ICS 77. 120. 99 H68 GR 中华人民共和国国家标准 GB/T23277—2009 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂、钯、佬量的测定 分光光度法 Chemical analysis methods of catalysts containing precious metals- Determination of platinum,palladium and rhodium in automobile exhaust-purifying catalystsSpectrophotometry 2009-11-01实施 2009-01-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23277—2009 前言 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本标准由贵研铂业股份有限公司、贵研催化剂有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所负 责起草。 本标准主要起草人：马媛、李振亚、方卫、易秉智、朱武勋、贺东江、向磊 本标准主要验证人：徐莲、郭玲、俞华英。 GB/T23277—2009 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂、钯、佬量的测定 分光光度法 1范围 本标准规定了汽车尾气净化催化剂中铂、钯、量的测定方法。 本标准适用于新制和失效的汽车尾气净化催化剂中铂、钯、含量的测定，测定范围为Pt、Pd20g/t~ 5 000 g/t,Rh 20 g/t~600 g/t。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 YS/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 3方法原理 试料用盐酸和过氧化氢于聚四氟乙烯溶样罐中密封恒温加热溶解。用二苄基二硫代乙二酰胺-碘 化钾-抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定铂和钯量；用碘化钾-2-统基苯并噻唑-TBP-CCl，萃取分 离铂和钯，用2-琉基苯并噻唑-溴化亚锡萃取光度法测定佬量。 4试剂和材料 除非另有说明，本标准所用试剂、器皿等均应符合YS/T371标准的规定。 4.1 盐酸(pl.19 g/mL)。 4.2硝酸(pl.42g/mL)。 4.3盐酸(8.4mol/L)。 4. 4 混合酸：三单位体积的盐酸（4.1）与一单位体积的硝酸（4.2）混合，用时现配 4.5 过氧化氢（30%）。 4.6 二苄基二硫代乙二酰胺（DbDO)丙酮溶液（10g/L）。 4.7 碘化钾溶液（100g/L）。 4.8 抗坏血酸（Vc）溶液（50g/L）。 4.9 三氯甲烷。 4.10 无水硫酸钠。 4.11 氢溴酸（40%）。 4.12 溴化亚锡溶液：22.5gSnClz·2HzO溶于100mL氢溴酸中，用时现配。 4.13 溴化钠溶液（400g/L）。 4.14 乙酸（36%）。 4.15 乙酸铵溶液（100g/L）。 4.16 氯化钠溶液（200g/L）。 4. 17 乙酸乙酯。 1 GB/T23277—2009 4.18磷酸三丁酯（TBP）-四氯化碳（CCL）混合液（1+1）。 4.192-巯基苯并噻唑（MBT)乙醇溶液（0.1mol/L）。 人10mL混合酸，盖上表面血，置于电热板上低温加热溶解。加人1mL氯化钠溶液，低温蒸发至近干， 加3mL~5mL盐酸（4.1)赶硝酸二次。加人10mL盐酸（4.1），移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度。混匀。此溶液1mL含1mg铂。 4.21铂标准溶液：移取2.00mL铂标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），用水稀 释至刻度。混匀。此溶液1mL含20μg铂。 4.22钯标准贮存溶液：称取0.1000g钯片（Pd质量分数不小于99.99%）于200mL高型烧杯中，加 人10mL混合酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热溶解。加人1mL氯化钠溶液，低温蒸发至近干， 加3mL～5mL盐酸（4.1）赶硝酸二次。加入10mL盐酸（4.1)，移人100mL容量瓶中。用水稀释至 刻度。混匀。此溶液1mL含1mg钯。 4.23钯标准溶液：移取2.00mL标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），用水稀 释至刻度。混匀。此溶液1mL含20μg钯。 4.24标准贮存溶液：称取0.1000g海绵（Rh质量分数不小于99.99%），用20mL盐酸（4.1）与 4mL过氧化氢在加钢保护套的聚四氟乙烯溶样罐中，于180℃土5℃密封溶解完全。取出溶样罐，冷 至室温。开罐，将溶液转人200mL烧杯中，加入1mL氯化钠溶液，置于电热板上加热至沸除去氯气。 移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1ml含1mg。 4.25标准溶液：移取2.00mL标准贮存溶液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（4.1），用水稀释 至刻度。混匀。此溶液1mL含20μg。 4.26聚四氟乙烯溶样罐，容积30mL~70mL。 4.27分液漏斗：60mL。 5仪器与设备 紫外可见双波长分光光度计。 6试样 样品于烘箱中100℃土5℃烘干，冷却后磨细至74μm左右，混匀。 7分析步骤 7.1试料 称取1g试样，精确至0.0001g。 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.2空白试验 随同试料作空白试验。 7.3测定 7.3.1试液的制备：将试料（7.1)置于聚四氟乙烯溶样罐中，加15mL盐酸（4.1)，3mL过氧化氢，立 即盖上罐内盖，旋紧外盖，放入烘箱中，于150℃士5℃下加热8h以上。取出，冷却至室温。开罐将溶 液及不溶渣全部转入200mL烧杯中，置于电热板上加热至沸除去氯气。用中速定量滤纸过滤，并用水 冲洗烧杯、沉淀各5次，滤液及洗液收集于100mL容量瓶中，补加5mL盐酸（4.1），用水稀释至刻度。 混匀。 7.3.2铂、钯的测定：移取试液（使铂、钯的量在工作曲线范围内）于50mL比色管中，加水至10mL刻 度处，然后加人5mL盐酸（4.1）和0.6mLDbDO溶液，混勾。加0.75mL碘化钾溶液，1mLVc溶液， 2 GB/T23277—2009 混匀。于30℃～40℃水浴中放置15min。准确加入10mL三氯甲烷，振荡萃取1min，将溶液移人分 液漏斗中静置分相，下层有机相放入另一分液漏斗中，加10mL盐酸（4.3），用力振荡10s15s，用干 滤纸吸干漏斗颈中水珠，将有机相放人10mL干容量瓶中，加无水硫酸钠粉末少许（0.1g0.5g），混 匀，待溶液清亮。倒人10mm吸收血中，以试剂空白作参比，于选定波长下测定铂、钯有色络合物吸光 度差（△A）。铂用双波长倍率系数法，△A=KAx2一Aa（入2=521nm入1=500nm，K=2.429）；钯用双波 长等吸收法，△A=A2一A（入一454nm，入=548nm）。从工作曲线上查得铂、钯量。 7.3.3佬的测定 7.3.3.1移取5mL~10mL试液于分液漏斗中，加盐酸（4.1)使溶液盐酸浓度为5mol/L~5.5mol/L， 加0.5mL碘化钾溶液，1mLMBT溶液，混匀，放置5min。加8mLTBP-CCl4混合液振荡萃取1min， 分层后，弃下层有机相，水相中加3mL四氯化碳，振荡萃取10s～15s，弃去下层有机相，水相放人 50mL烧杯中，加0.5mL过氧化氢，于电热板上加热至近干，加2mL混合酸，盖上表面血，加热15min~ 20min，吹洗表面皿，将溶液蒸至近干，加2mL～3mL盐酸（4.1)赶硝酸二次，蒸干 7.3.3.2加2mL盐酸（4.1),10mL水，然后依次加人0.5mL乙酸、2mL乙酸铵溶液，4mL溴化钠 溶液，2.5mL漠化亚锡溶液，1mLMBT溶液，用玻棒搅匀，盖上表面血于电热板上加热至沸，立即取 下，放人冷水中冷却至室温，将溶液移人分液漏斗中，用水吹洗烧杯一次，然后用8mL乙酸乙酯分3次 洗净烧杯，洗液并入分液漏斗中，振荡萃取30s，分相后，弃下层水相，用干滤纸吸干漏斗颈中水珠，将有 机相放入10mL干容量瓶中，补加乙酸乙酯至刻度，混匀，加无水硫酸钠粉末少许（0.1g～0.5g），混 匀，待溶液清亮，以试剂空白萃取液作参比，10mm吸收皿于波长476nm处测定吸光度（A），从工作曲 线查得量 7.4工作曲线的绘制 7.4.1铂、钯工作曲线的绘制：用刻度移液管分别移取0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、 标，铂、吸光度差（△A）为纵坐标，绘制工作曲线。 7.4.2工作曲线的绘制：用刻度移液管分别移取0mL0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL 标准溶液至50mL烧杯中，各加人2mL盐酸（4.1），10mL水，以下按7.3.3.2进行测定，以量为 横坐标，相应的吸光度值（A）为纵坐标，绘制工作曲线。 8分析结果的计算 按式（1)计算Pt、Pd、Rh的质量分数x，数值以（g/t）表示： wx(g/t) = mi . Vo ..(1) mo· Vi 式中： mi 从工作曲线中查得铂、钯、佬量，单位为微克（μg）； Vi—一分取试液体积，单位为毫升（mL）； V。试液总体积，单位为毫升（mL）； mo试料的质量，单位为克(g)。 所得结果保留至一位小数。 9精密度 9.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复