ICS 77. 120. 70 H13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23273.1—2009 草酸钻化学分析方法 第1部分：钴量的测定 电位滴定法 Methods for chemical analysis of cobalt oxalate- Part 1:Determination of cobalt content- Potentiometric titration method 2009-01-05发布 2009-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23273.1—2009 前言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分： 第1部分：钻量的测定电位滴定法 第2部分：铅量的测定 电热原子吸收光谱法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 一第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第1部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由金川集团有限公司负责起草 本部分由北京矿冶研究总院、赣州钻钨有限公司参加起草 本部分主要起草人：张发志、于乾勇、喻生洁、秦霞、吕庆成、林秀英、于力、汤淑芳、万建红、李能华、 张秀香。 I GB/T23273.1—2009 草酸钻化学分析方法 第1部分：钻量的测定电位滴定法 1范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钻中钻量的测定方法。 本部分适用于草酸钻中钻量的测定。测定范围：30%～33% SAC 2方法提要 试料用稀硝酸分解，在柠檬酸盐氨性溶液中，铁氰化钾溶液将钻（ⅡI）氧化为钴（Ⅲ），过量的铁氰化 钾采用电位滴定法用钻标准滴定溶液进行返滴定。 3试剂 如无特殊说明，所用试剂均为分析纯试剂，所用水为一次蒸馏水或相当纯度的水。 3.1硝酸(p1.42g/mL)。 3.2硝酸（1+1)。 3.3柠檬酸铵氨性混合溶液：称取60g氯化铵，120g柠檬酸铵溶于500mL水，加氨水（p0.90g/mL） 至1000mL，混勺。 3.4钻标准滴定溶液：准确称取2.0000g金属钻（钻的质量分数≥99.98%），加人20mL硝酸（3.2）， 低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷至室温，用水冲洗表血及杯壁，移人1000mL容量 瓶中，以水定容。此溶液1mL含2mg钴。 3.5铁氰化钾标准溶液（p[K.Fe(CN)。]=20g/L)： 3.5.1配制：称取20g铁氰化钾，加约250mL水溶解，过滤后用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕 色瓶中，备用。 3.5.2标定：移取15.00mL钻标准滴定溶液（3.4）（V。），于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨 性混合溶液（3.3），准确加人15.00mL铁氰化钾标准溶液（3.5.1）（V2），在自动电位滴定仪上（4.1），插 入电极（4.2），在搅拌下，按仪器设定的滴定终点识别程序或设定的终点电位，用钻标准滴定溶液（3.4） 滴定至终点电位（V）。 按式（1)计算铁氰化钾标准溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数。 T.. V2 式中: K一一滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积数； V。—移取钻标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V一一返滴定所消耗钻标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2——加人铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 取三个标定结果的平均值。滴定体积极差在0.05mL范围内时，取其平均值，否则重新标定。 4仪器 4.1自动电位滴定仪，附搅拌装置。 1 GB/T23273.1—2009 极。电极的选择遵照厂家指导说明书。 5分析步骤 5.1试料 称取1.000g（m）试样，精确至0.0001g。 5.2测定 下，冷却。用水洗涤表皿及杯壁，煮沸，取下冷却。移入100mL（V）容量瓶中，以水定容 5.2.2分取10.00mL（Vs）试液（5.2.1）于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.3）， 加入15.00mL（V2）铁氰化钾标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插入电极（4.2），在搅拌下滴 加（体积记录为V）钻标准滴定溶液（3.4），按仪器设定的程序，滴定至终点电位。 5.3终点电位的确定 5.3.1移取15.00mL钻标准滴定溶液（3.4）于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液 （3.3），加入15.00mL铁氰化钾标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插入电极（4.2），在搅拌下 滴加钻标准滴定溶液（3.4），记录加人钻标准滴定溶液（3.4)的体积和相对应的电位值。当电位下降的 变化较大时，减慢钻标准滴定溶液（3.4)滴加速度，应尽可能每次加入很小的量，继续滴加直至电位变化 很小为正。 5.3.2用加人的钻标准滴定溶液（3.4)体积为横坐标，对应的电位为纵坐标，绘制滴定曲线，以曲线突 跃的中点处为终点电位。至少测定三次。建议在突跃点附近计算其一阶导数，可更精确地确定终点 电位。 5.3.3具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪，可根据设定的程序自动滴定至终点。 6分析结果的计算 按式（2）计算钻的质量分数wco，数值以%表示： · ...(2) m.V. 式中： 试料量，单位为克（g）； peo 钻标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V——试液的总体积，单位为毫升（mL)； Vi—返滴定所消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2—加人铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V—分取试液的体积，单位为毫升（mL）； K—滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积数。 所得结果表示至小数点后两位。 7精密度 SAG 7.1重复性 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）见表1： 2 GB/T 23273.1—2009 表1 重复性限 % 钻的质量分数 30~33 0. 30 注：重复性（r）为2.8S,，S，为重复性标准差。 7. 2 再现性 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）见表2： 表 2 2再现性限 % 钻的质量分数 88~08 R 0.35 注：再现性（R）为2.8SR，SR为再现性标准差。 质量保证和控制 8 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，