ICS 77. 120. 70 H 13 GP 中华人民共和国国家标准 GB/T 23273.3—2009 草酸钴化学分析方法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of cobalt oxatate- Part 3:Determination of arsenic content- Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry 2009-11-01实施 2009-01-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 23273.3—2009 前言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分： 第1部分：钻量的测定 电位滴定法 第2部分：铅量的测定 电热原子吸收光谱法 第3部分：量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 一第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第3部分 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由金川集团有限公司负责起草 本部分由北京矿冶研究总院、广州有色金属研究院参加起草 本部分主要起草人：张发志、于乾勇、张喆文、秦霞、黄桂花、林秀英、汤淑芳、于力、刘天平、戴凤英。 GB/T23273.3—2009 草酸钻化学分析方法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 1范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钴中砷量的测定方法。 本部分适用于草酸钻中砷量的测定。测定范围：0.0001%~0.004%。 2方法提要 试料用盐酸分解，在盐酸介质中，用硫脲-抗坏血酸进行预还原，砷在氢化物发生器中，被硼氢化钾 还原为氢化物，用氩气导人原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，按匹配钻基体的标准曲 线法计算砷的含量。 3试剂 分析用水均为二级水或相当纯度的水。实验所用器血均用热的稀硝酸处理后，用水清洗干净。 3.1盐酸(pl.19g/mL)。 3.2盐酸(1+1)。 3.3盐酸（1+3)。 3.4硝酸(pl.42g/mL)。 3.5硝酸（1+1)。 3.6硫脲-抗坏血酸混合溶液（100g/L）：称取10.0g硫脲，加人约80mL水加热溶解，冷却后加人 10.0g抗坏血酸，溶解后稀释至100mL，混匀，现用现配。 3.7硼氢化钾溶液（20g/L）：称取2.0g硼氢化钾，加入100mL氢氧化钠溶液（5g/L）溶解，混匀。用 时现配。 3.8钻基体溶液（含16g/L）：称取1.6000g金属钴（钻的质量分数≥99.98%，其中砷的质量分数 <0.0001%），加入20mL硝酸（3.5)溶解，稍冷后，加入10mL盐酸（3.1)溶解至小体积，取下冷却至 室温，移人100mL容量瓶中，以水定容。 3.9砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（三氧化二质量分数≥99.9%，预先置于硫酸干燥 器中干燥至恒重）于150mL烧杯中，加入5mL氢氧化钠溶液（200g/L），盖上表血，低温溶解，加5mL 中，以水定容。此溶液1mL含100μg碑。 3.10砷标准溶液：移取10.00mL砷标准贮存溶液（3.9）于1000mL容量瓶中，加入20mL盐酸 （3.2）,以水定容。此溶液1mL含1μg砷。 3.11氩气（Ar≥99.99%）。 4仪器 原子荧光光谱仪，附砷高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用。 检出极限：不大于0.5ng/mL。 1 GB/T23273.3—2009 精密度：用20ng/mL的砷标准溶液测量10次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强度 的2. 0%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比，应不小于0.80。 参考工作条件见表1、表2： 表 1 仪器工作条件 灯电流/ 辅阴极电流/ 负高压/ 载气（氩）流量/ 屏蔽气(氩)流量/ 读数时间/ 延迟时间/ 读数 观察高度/ mA mA V (L/min) (L/min) 方式 s s mm 60 25 280 0.4 0. 8 12 0. 5 峰面积 8 表2断续流动自动加液器参数设置 步骤 时间/s 转速/(r/min) 读数 1 6 0 NO 2 10 100 NO 6 0 NO 4 17 120 YES 5 分析步骤 5.1试料 按表3称取试样，精确至0.0001g。 表3称样量 称样量（m。）/g 砷的质量分数/% 0.000 1~0.001 0.500 >0.001~0.004 0.200 5.2空白实验 随同试料做空白实验。 5.3测定 5.3.1将试料（5.1)置于250mL烧杯中，加人10mL盐酸（3.2）在约80℃左右的温度下溶解完全， 取下冷却，移人100mL容量瓶中，加入25mL盐酸（3.1），加入10mL硫脲一抗坏血酸溶液（3.6），混 匀，空白试液加人10.00mL钻基体溶液（3.8），以水定容（V。），放置20min。 5.3.2用硼氢化钾溶液（3.7）作为还原剂，盐酸（3.3）作为载流，氩气（3.11）作为屏蔽气和载气，于原子 荧光光谱仪上，与系列标准溶液平行测量试液（5.3.1）的荧光强度，减去空白试液的荧光强度，从工作曲 线上查出相应的砷浓度（p）。 5.4工作曲线的绘制 5.4.1移取0.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL，10.00mL标准溶液（3.10）于一组 100mL容量瓶中，匹配以和样品测定体系中相同量的钻基体溶液（3.8），加入25mL～30mL盐酸 （3.1），加人10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（3.6），混匀，以水定容，放置20min。 度。以砷浓度为横坐标，以荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 6分析结果的计算与表述 按下式计算砷的质量分数WA，数值以%表示： 2 GB/T 23273.3—2009 X 100 ..(1) mo 式中： β—自工作曲线上查得的砷质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V。试液体积，单位为毫升（mL）； mo——试料的质量，单位为克（g）。 结果保留两位有效数字。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性 内插法求得： 表4重复性限 % 砷的质量分数 0.0001 0.001 0.004 0.000 03 -0.000 2 0.000 8 r 注：重复性（r)为2.8S,，S，为重复性标准差。 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表5数据采用线 性内插法求得： 表5再现性限 % 砷的质量分数 0.0001 0.001 0.004 R 0.000 07 0.000 3 0.001 注：再现性（R）为2.8SR，SR为再现性标准差。 质量保证和控制 8 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每两周或必要时 校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核