ICS 77. 120.70 H 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23273.5—2009 草酸钴化学分析方法 第5部分：钙、镁、钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 Methods for chemical analysis of cobalt oxalate- Part 5:Determination of calcium,magnesium and sodium content- Flame atomic absorption spectrometry 2009-11-01实施 2009-01-15发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23273.5—2009 前言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分： 第1部分：钻量的测定电位滴定法 第2部分：铅量的测定 电热原子吸收光谱法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 一第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第5部分 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由金川集团有限公司负责起草。 本部分由北京矿冶研究总院、长沙矿冶研究院参加起草。 本部分主要起草人：张发志、于乾勇、赵全民、吕庆成、李希凯、林秀英、姜求韬、杨林、李玉茹。 I GB/T23273.52009 草酸钻化学分析方法 第5部分：钙、镁、钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 1范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钻中钙、镁、钠量的测定方法。 本部分适用于草酸钻中钙、镁、钠量的测定。测定范围：钙0.001%~0.01%；镁0.001%~0.01%； 钠0.001%~0.01%。 2方法提要 试料用硝酸分解，在稀硝酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪422.7nm处测量钙的吸 光度，于285.2nm处测定镁的吸光度，于原子吸收光谱仪589.0nm处测量钠的吸光度，按匹配钻基体 的标准曲线法计算钙、镁、钠的量。 3试剂 分析用水均为二级水或相当纯度的水。实验所用器血均用热的稀硝酸充分洗涤后，用水清洗干净。 3.1硝酸(p1.42g/mL)。 3.2硝酸（1+1)。 3.3氯化溶液（5g/L）：以光谱纯氯化配制。 3.4钻基体溶液：称取2.500g金属钻（钻的质量分数≥99.98%，钙的质量分数<0.0005%，镁的质 解，煮沸驱除氮的氧化物。取下，冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水定容。此溶液1mL含 25 mg 钴。 温）置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（3.2），低温溶解后，用水洗涤表皿及杯壁，移入1000mL容 量瓶中，以水定容。此溶液1mL含0.5mg钙。 1mL含50μg钙。 3.7镁标准存溶液：称取0.1658g氧化镁（高纯，预先经800℃下灼烧至恒重，并在干燥器中冷至室 温）置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（3.2），驱赶酸烟后取下，用水洗涤表皿及杯壁，冷却后，移人 1000mL容量瓶中，以水定容，此溶液1mL含有0.1mg镁。 3.8镁标准溶液：移取5.00mL镁标准贮存溶液（3.7）于100mL容量瓶中，以水定容。此溶液1mL 含5ug镁。 3.9钠标准贮存溶液：称取0.2542g氯化钠（基准试剂，预先经过550℃灼烧至恒重，并在干燥器中冷 至室温）置于150mL烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水定容后移入塑料瓶中，此溶液 1mL含有0.1mg钠。 1mL含5μg钠。 1 GB/T23273.5—2009 4仪器 原子吸收光谱仪，附钙、镁、钠空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。 灵敏度：在与测量试液基本一致的溶液中，钙的特征浓度应不大于0.05μg/mL；镁的特征浓度 应不大于0.005μg/mL；钠的特征浓度应不大于0.01μg/mlL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.5%； 用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度 的标准溶液平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比，应不小于0.80。 原子吸收光谱仪测定钙、镁、钠含量时的仪器参考工作条件见表1。 表1 仪器工作条件 测定元素 波长/nm 灯电流/mA 单色器通带/nm 空气流量/(L/min） 乙炔气流量/（L/min） Ca 422.7 10 0.7 6.0 1.5 Mg 285.2 6 0.7 6.0 1. 5 Na 589.0 8 0. 2 6.0 1. 5 分析步骤 5.1试料 称取1.000g（m）试样两份（一份置于250mL烧杯中，用于测定钙、镁；另一份置于250mL石英烧 杯中，用于测定钠），精确到0.0001g。 5.2空白实验 随同试料做空白实验。 5.3测定 5.3.1将试料（5.1)，加人20mL硝酸（3.2），盖上表皿，加热溶解，取下稍冷后用水洗涤表皿和杯壁， 煮沸，取下冷却至室温，将溶液移入100mL(V)容量瓶中，在用于测定钠的容量瓶中加人10.0mL氯化 溶液（3.3），以水定容。 5.3.2按表2规定的分取量，分取适量试液（5.3.1)以水定容后分别进行钙、镁、钠的测定。 表2测定时试液的分取 测定元素 含量范围/% 分取体积（V.)/mL 定容体积(Vz)/mL 0.001~0.01 0.001~0.002 5 Mg >0. 002 5~0. 01 10.00 50.00 0.001~0.005 Na >0.005~0.01 20.00 50.00 5.3.3用空气-乙炔火焰，分别于原子吸收光谱仪波长422.7nm、285.2nm、589.0nm处，以水调零， 与相应的系列标准溶液平行测定试液的吸光度，减去空白溶液的吸光度，从工作曲线上查得相应的钙、 镁、钠的浓度。 5.4工作曲线 5.4.1钙工作曲线：准确移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL钙标准溶液 2 GB/T23273.5—2009 （3.6）于一组50mL容量瓶中，匹配以和样品测定体系中相同量的钻基体溶液（3.4），加入2mL硝酸 （3.2），以水定容。与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸光度（减去“零”浓度溶液的吸光 度），以钙的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.4.2镁工作曲线：准确移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL镁标准溶液 （3.8）于一组50mL容量瓶中，匹配以和样品测定体系中相同量的钻基体溶液（3.4），加入2mL硝酸 （3.2），以水定容。与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸光度（减去“零”浓度溶液的吸光 度），以镁的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.4.3钠工作曲线：准确移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钠标准溶液 （3.10）于一组50mL容量瓶中，匹配以和样品测定体系中相同量的钻基体溶液（3.4），加人2mL硝酸 （3.2），加人5.0mL氯化溶液（3.3），以水定容。与测量试液相同的条件下，测量系列标准溶液的吸 光度（减去“零”浓度溶液的吸光度），以钠的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6分析结果的计算 按式（1)计算钙的质量分数ca，数值以%表示。 X100 ..(1) m 式中： 自工作曲线上查得的钙浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V——试液总体积，单位为毫升(mL)； m一—试样的质量，单位为克（g）。 按式（2）分别计算镁、钠的质量分数Mg、Na，数值以%表示 X100 .(2) m. V. 式中： 自工作曲线上查得的镁（钠）的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V—试液的总体积，单位为毫升（mL)； Vi-—分取试液的体积，单位为毫升（mL）； Vz——试液分取后的稀释体积，单位为毫升（mL）； m-试样的质量，单位为克（g）。 所得结果保留两位有效数字。 7精密度 7. 1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表3数据采用线性 内插法求得： 表3重复性限 % 钙的质量分数 r 镁的质量分数 r 钠的质量分数 r 0.001 0.000 2 0.001 0.000 2 0.001 0.000 2 0.005 0.001 0.005 0.001 0.005 0.001 0.01 0.002 0. 01 0.002 0.01 0.002 注：重复性(r)为2.8S,，S,为重复性标准差。