ICS 77. 120. 70 H13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23273.7—2009 草酸钴化学分析方法 第7部分：硫酸根离子量的测定 燃烧-碘量法 Methods for chemical analysis of cobalt oxalate- Part 7:Determination of sulfate ion content- Combusition-iodimetry 2009-11-01实施 2009-01-15发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 23273.7—2009 前言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分： 第1部分：钻量的测定电位滴定法 第2部分：铅量的测定 电热原子吸收光谱法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 一第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第7部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由金川集团有限公司负责起草 本部分由北京矿冶研究总院、赣州钻钨有限公司参加起草 本部分主要起草人：张发志、李希凯、韩敏、吕庆成、喻生洁、林秀英、徐晓艳、姜求韬、万建红、 赖承珑、李能华。 I GB/T23273.7—2009 草酸钴化学分析方法 第7部分：硫酸根离子量的测定 燃烧-碘量法 1范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钻中硫酸根量的测定方法。 本部分适用于草酸钻中硫酸根量的测定。测定范围：0.002%～0.02%。 2方法提要 试料在500℃马弗炉中高温灼烧后以铜丝为助熔剂，在1250℃～1300℃燃烧炉中，通入氧气，样 品中的硫酸盐分解为二氧化硫，用淀粉吸收液吸收。以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色 为终点。 3试剂 3.1助熔剂：铜丝（wcu≥99.95%，s<0.0002%，直径0.25mm~0.50mm，使用前用细砂纸打磨除 去表面氧化物，用酒精棉擦拭干净，剪成长度约50mm~60mm备用）。 3.2标准样品：紫铜标样（ws：0.002%~0.006%）。 3.3淀粉吸收液：称取0.05g淀粉，4g氯化钠和0.2g碘化钾于500mL烧杯中，加人250mL水摇 匀，煮沸2min后冷却至室温，用时现配。 3.4重铬酸钾的硫酸洗液（50g/L）：称取5g重铬酸钾，以少量水加热溶解，冷却后，加人100mL硫酸 (1+9)。 3.5碘标准贮存溶液[c（1/212）~0.02mol/L：称取2.5g碘及20g碘化钾于500mL烧杯中，加人 50mL水，不断搅拌使碘完全溶解后，过滤于1000mL棕色容量瓶中，以水定容。 3.6碘标准滴定溶液[c(1/2I2)~0.0005mol/L]： 3.6.1配制：分取15mL碘标准贮存溶液（3.5），置于500mL棕色容量瓶中，加人10g碘化钾以水定 容，用时现配，并用标准样品随试样分析时标定。 3.6.2标定：称取适量的紫铜标准样品三份，分别平铺于瓷舟中。按5.8操作步骤进行标定。 按式（1)计算碘标准溶液的浓度： mwsX2 .(1) 式中： c（1/2I,）一一碘标准滴定溶液物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； ws——标样中硫的质量分数； V一滴定消耗碘标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； m—标准样品的质量，单位为克（g)； SA932.06——硫的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）。 取三个标定结果的平均值。滴定体积极差在0.2mL范围内时，取其平均值，否则重新标定。 4仪器及设备 4.1马弗炉。 1 GB/T23273.7—2009 4. 2 瓷埚：50mL。 4.3 高温管式电阻炉：最高温度1300℃，附温度控制器（0℃~1600℃）。 4. 4 燃烧瓷管：内径16mm，外径$20mm，总长600mm。 4.5 燃烧瓷舟：长88mm。使用前应在1250℃预先灼烧5min，冷却后放入干燥器中备用。 4. 6 氧气（纯度要求≥99.2%）：备有氧气流量表。 4.7 定硫吸收器：60mL。 4.8 洗气瓶I：内盛有100mL~150mL氢氧化钠溶液（400g/L）。 4.9 洗气瓶IⅡI：内盛100mL~150mL重铬酸钾的硫酸水溶液。 4.10 干燥塔：内盛变色硅胶。 4.11 定硫仪器装置，见图1。 SAG 5 高温管式电阻炉； 燃烧磁管； 1- 2- 温度控制器； 8 过滤杯； 氧气瓶； 9- 燃烧磁舟； 洗气瓶I； 10 一定硫吸收器， 5- 洗气瓶Ⅱ； 11 滴定管（10mL)。 6- 干燥塔： 图1 定硫装置 4.12 定硫过滤杯，见图2。 1,3玻璃棉或脱脂棉； 2—一厚度小于0.5mm的金属铜屑（约占过滤杯体积的1/2，定期更换）； 4——胶塞。 图2过滤杯 5分析步骤 5.1试样的灼烧处理 称取试样5.000g（m），精确至0.0001g。将试料置于称重（m2）后的（4.2）内.放人升温至 2 GB/T23273.7—2009 500℃C的马弗炉中，恒温灼烧30min，取出冷却至室温后称重（ma）。按式（2）计算K值 5.2试料 称取0.250g（m）试样（5.1），精确至0.0001g。 5.3空白试验 随同试料做助熔剂空白实验。 5.4将试料（5.2)置于瓷舟（4.5)中，均匀铺平后放人0.5g铜丝（3.1)备测。 5.5接通高温电阻炉电源，使炉温升至1250℃~1300℃。 5.6按图1连接好装置，检查装置的气密性。 5.7将25mL淀粉吸收液（3.3）注人定硫吸收器内，以1.8L/min流量通人氧气，并滴加碘标准溶液 （3.6）使淀粉吸收液呈浅蓝色。 5.8将盛有试样的瓷舟（5.4)用镍铬丝钩推人燃烧管高温区内，预热30s后，先缓慢打开进气的玻璃 活塞，再打开出气的玻璃活塞，使氧气流通过燃烧管，使二氧化硫气体被吸收液吸收。当吸收液的浅蓝 色开始退色时，应及时用碘标准溶液（3.6)滴定，使溶液始终保持浅蓝色，待溶液退色减慢时再稍将气流 放大，使管中的二氧化硫气体全部排出，继续滴定至与开始时的浅蓝色一样，保持1min不变即为终点， 记录滴定所消耗的碘标准滴定溶液的体积（V，或V2）。 注：燃烧管在开始测定前，均应在1250℃～1300℃充分灼烧，并预烧2～3个试验样品后方可进行正式试料 的测定。 6分析结果的计算与表述 按式(2)计算K值： .(2) mi 式中： 灼烧前称取试样的质量，单位为克（g)； 空埚的质量，单位为克（g）； m2 m3——灼烧后和试样的总质量，单位为克（g）。 按式（3)计算试样中wso2-的质量分数，以%表示： c(1/212)(Vz-V).KX2.996X32.06×10-3 X100... Wso2 ......(3) 2Xm 式中： c（1/212）— 碘标准滴定溶液物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V2- 滴定消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vi- 空白滴定消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 灼烧后称取试料的质量，单位为克（g）； 510 灼烧后试样质量/烧前试样质量，取四位有效数字； 32.06—— 硫的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 2.996 硫的摩尔质量换算为硫酸根离子的摩尔质量的系数。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果