ICS 67.050 X 04 GE 中华人民共和国国家标准 GB/T 23376—2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱/质谱法 Determination of pesticides residues in tea- GC/MS method 2009-04-08发布 2009-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23376—2009 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 原理 试剂和材料 仪器和设备 6 测定步骤 6. 1 提取 6.2 净化 6.3 测定 6. 4 空白实验 7 结果计算 8精密度 附录A（规范性附录）36种农药中英文名称、方法检出限 附录B（资料性附录）36种农药的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子 丰度比值表： 附录C（资料性附录）36种农药选择离子监测分组和选择离子表 10 附录D（资料性附录） 36种农药标准物质在茶叶基质中选择离子监测总离子流图 11 GB/T23376—2009 前言 本标准的附录A为规范性附录,附录B、附录 C、附录D为资料性附录。 本标准由安徽省质量技术监督局提出。 本标准由中国标准化研究院归口。 本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心。 本标准主要起草人：蒋俊树、赵成仕、舒勇、王彩霞、沈宏林、刘琴芳、赵彬 GB/T23376—2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱/质谱法 1范围 本标准规定了茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等三类36种农药（见附录A）残留量的气相色谱） 质谱测定方法。 本标准适用于茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等三类36种农药残留量的测定 本标准的方法检出限：见附录A。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 3原理 茶叶试样中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药经加速溶剂萃取仪（ASE）用乙睛干二氯甲烷（1十1 体积比）提取，提取液经溶剂置换后用凝胶渗透色谱（GPC）净化、浓缩后，用气相色谱-质谱仪进行检测， 选择离子和色谱保留时间定性，外标法定量 4试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯。 4.1环已烷：色谱纯。 4.2乙酸乙酯：色谱纯。 4.3正已烷：色谱纯。 4.4有机相微孔滤膜：孔径0.45μm。 4.536种农药标准物质（纯度大于98%）：见附录A。 4.6农药混合标准储备溶液：根据每种农药在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准储备液中的浓 度，移取适量100μg/mL单种农药标准样品于10mL容量瓶中，用正已烷定容，配制36种农药混合标 准储备溶液（避光4C保存，可使用一个月）。 4.7基质混合标准工作溶液：移取一定体积的混合标准储备溶液，用经净化后的样品空白基质提取液 作溶剂，配制成不同浓度的基质混合标准工作溶液，用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现 配现用。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI）。 5.2加速溶剂萃取仪（ASE）。 1 GB/T23376—2009 5.3 凝胶渗透色谱仪（GPC)。 5.4 旋转蒸发器。 5.5氮气吹干仪。 5.6高速离心机。 5.7分析天平：感量0.01g。 5.8粉碎机。 5.9移液器：100μL、1mL各1支。 6测定步骤 6.1提取 称取磨碎的均匀茶叶试样5g（精确至0.01g），加适量水润湿，移人加速溶剂萃取仪的34mL萃取 池中，用乙睛十二氯甲烷（1十1，体积比）作为提取溶剂，在10.34MPa（1500psi）压力、100℃C条件下， 加热5min，静态萃取5min。循环1次。然后用池体积60%的乙睛十二氯甲烷（1十1，体积比）冲洗萃 发近干，然后用适量乙酸乙酯十环已烷（1十1，体积比）溶解残余物后转移至10mL离心管中，再用乙酸 乙酯十环已烷（1+1，体积比）定容至10mL。将此10mL溶液高速离心（10000r/min，5min）后过 0.45um滤膜，待凝胶色谱净化 6.2净化 取上述提取液5mL按照凝胶色谱条件[净化柱：填料50gBio-beads-X；，柱径25mm；柱床高 32cm；流动相：环已烷+乙酸乙酯（1十1，体积比）；流速：5mL/min；排除时间：1080s（18min）；收集 时间：600s10min）净化，将净化液置于氮气吹干仪上（≤40℃）吹至近干，用正已烷定容至0.5mL， 用GC/MS测定。 6.3测定 6.3.1参考分析条件 色谱柱：DB-17ms（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管柱或柱效相当的色谱柱； b) 色谱柱升温程序：60℃保持1min，然后以30℃/min升温至160℃，再以5℃/min升温至 295℃，保持10min； c) 载气：氮气（纯度≥99.999%），恒流模式，流速为1.2mL/min； d) 进样口温度：250℃； 进样量：1μL； e) 进样方式：无分流进样，1min后打开分流阀； g) 离子源：EI源，70eV； h) 离子源温度：230℃； i) 接口温度：280℃； j) 测定方式：选择离子监测（SIM）。每种目标化合物分别选择1个定量离子，2个～3个定性离 子。每组所有需要检测的离子按照保留时间的先后顺序，分时段分别检测。每种化合物的保 留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值参见附录B。每组检测离子和 保留时间范围参见附录C。 6.3.2定性测定 进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品一致，在扣除背景后的样品质谱图中所 药化合物。本标准定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差见表1要求。 2