ICS 71.040.40 G 10 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23274.3—2009 二氧化锡化学分析方法 第3部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of stannic oxide- Part 3 :Determination of arsenic content- Molybdoantimonyarsenate blue spectrophotometric method 2009-01-05发布 2009-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 23274.3—2009 前言 GB/T23214一2009《二氧化锡化学分析方法》共分为8个部分： 第1部分：二氧化锡量的测定碘酸钾滴定法； 第2部分：铁量的测定1,10-二氮杂菲分光光度法； 第3部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法； 第4部分：铅、铜量的测定 火焰原子吸收光谱法； 一第5部分：锑量的测定孔雀绿分光光度法： 第6部分：硫酸盐的测定 目视比浊法； 一第7部分：盐酸可溶物的测定重量法； 第8部分：灼烧失重的测定重量法 本部分为第3部分 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司、云南红河出入境检验检疫局参加起草， 本部分主要起草人：解惠芳、杨自华、林文霜、江寨伸、王丽仙、叶素娟。 GB/T23274.3—2009 二氧化锡化学分析方法 第3部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 1范围 GB/T23274的本部分规定了二氧化锡中砷含量的测定。 本部分适用于二氧化锡中碑含量的测定，测定范围为0.00020%～0.050%。 5ZIC 2方法提要 试料以水溶解，在稀硫酸介质中，用氯化亚锡、金属锌将砷还原为砷化氢气体，砷与锑、钼生成蓝色 的锑钼蓝，于分光光度计波长700nm处测量吸光度。 3试剂与装置 试验用水均为一级蒸馏水。 3.1无砷锌粒(g3mm~§7mm)。 3.2氯酸钾。 3.3 硫酸(pl.84g/mL)。 硫酸(1+1)。 3. 4 3.5硫酸（1+6)。 3.6盐酸(p1.19g/mL)。 3.7 盐酸(1+1)。 3. 8 酒石酸溶液（300g/L）。 3. 9 氯化亚锡溶液（400g/L）：称取40g氯化亚锡（SnClz·2H,O）于200mL烧杯中，加80mL盐酸 （3.6），盖上表皿，微热使溶液完全清亮，冷至室温，以盐酸（3.7）稀释至100mL，混匀。 3.10吸收液（2g/L）：称取1g碘片和5g碘化钾混匀后，用水溶解并稀释至500mL。 3.11抗坏血酸溶液（30g/L）：现配现用。 3.12 2钼酸铵溶液（40g/L）。 3.13酒石酸锑钾溶液（4.5g/L）。 3.14显色溶液：取50mL硫酸（3.5）、25mL抗坏血酸溶液（3.11）、20mL钼酸铵溶液（3.12），5ml 酒石酸锑钾溶液（3.13）混匀。用时现配。 3.15标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，预先在105℃土5℃烘干到恒重），置于 150mL烧杯中，用10mL氢氧化钠溶液（200g/L）溶解，加5mL硫酸（3.3），0.5mL过氧化氢（30%）， 加热煮沸10min，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100 μg 砷。 3.16砷标准溶液：移取25.00mL砷标准贮存溶液（3.15），置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含5μg砷。 3.17化氢发生及吸收装置 砷化氢发生及吸收装置见图1。 1 GB/T23274.3—2009 150mL发生瓶： 2 半球状空心口塞； 3 一医用胶管； 4——导气管； 5——25mL吸气管（导管插入吸收液高度不得低于7cm~8cm）。 图1砷化氢发生及吸收装置 4试样 试样需密封包装。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样（m），精确至0.0001g。 表 1 试料称量表 砷含量/% 试料量/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 0.000 5 2 全量测定 >0. 000 5~0. 001 0 1 全量测定 >0.0010~0.0050 0.5 全量测定 >0.0050~0.020 1 100 10.00 >0.020~0.050 1 100 5. 00 5.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1)置于100mL烧杯中，加人2g氯酸钾（3.2）,10mL盐酸（3.6）,加热分解并蒸至约 5mL，取下冷却。将试液移入150mL发生瓶中，当砷含量大于0.0050%时，按表1用水移人容量瓶中 （V。），并稀释至刻度，混勾。分取试液（V）于150mL发生瓶中。 -种试剂均需摇匀，放置5min。 2 GB/T 23274.3—2009 5.4.3加入7g无砷锌粒（3.1），按图1迅速连接吸收装置（吸收管中预先加有15mL吸收液），反应 25 min。 5.4.4取下吸收管，加5mL显色液（3.14），用水洗净导气管并稀释至刻度，混匀，放人50℃士5℃的 热水浴中显色10min，冷却至室温。 度。从工作曲线上查出相应的砷量（m）。 21 5.5工作曲线的绘制 液（3.16），置于一组150mL发生瓶中，补加水至25mL，以下按5.4.3~5.4.4进行操作。 5.5.2移取部分试液于3cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光 度。以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 6分析结果的计算 含量以砷的质量分数（As）计，数值以%表示，按公式（1）计算： X 100 .(1) m. Vi 式中： 一工作曲线上查得的砷量，单位为微克（μg)； 试液总体积，单位为毫升（mL）； Vi一分取试液体积，单位为毫升（mL）； m 试料的质量，单位为克（g） 所得结果表示至小数点后三位；若碑含量小于0.010%时，表示至小数点后四位；若砷含量小于 0.0010%时，表示至小数点后五位。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法获得。 表 2重复性 w(As) /% 0.000 60 0.0010 0.004 6 0.037 r/% 0.00020 0.0003 0. 000 5 0.005 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情 况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法获得。 表3再现性 w(As)/% 0.00060 0,001 0 0.004 6 0.037 0.0005 0.008 R/% 0.00030 0.0008 8 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。