ICS 81.060.10 Q 31 中华人民共和国国家标准 GB/T38904—2020 陶瓷液体色料元素含量测定分析方法 Methods for elemental analysis of ceramic liquid pigments 2020-06-02发布 2021-04-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T389042020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国建筑材料联合会提出。 本标准由全国建筑卫生陶瓷标准化技术委员会（SAC/TC249）归口。 本标准起草单位：广东宏陶陶瓷有限公司、佛山市质量计量监督检测中心、蒙娜丽莎集团股份有限 公司、咸阳陶瓷研究设计院有限公司、广东新明珠陶瓷集团有限公司、山东汇龙色釉新材料科技有限公 司、中国建材检验认证集团股份有限公司、中国建筑卫生陶瓷协会、广东道氏技术股份有限公司、山东国 瓷康立泰新材料科技有限公司、佛山墨珂贸易有限公司、广东三水大鸿制釉有限公司、佛山市三水天宇 陶瓷颜料有限公司、佛山市扬子颜料有限公司、广东宏宇新型材料有限公司、广东宏威陶瓷实业有限公 司、广东宏海陶瓷实业发展有限公司、佛山石湾鹰牌陶瓷有限公司、佛山众陶联供应链服务有限公司、佛 山出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心。 本标准主要起草人：王勇、区卓琨、王博、徐熙武、张旗康、闻万梁、李列林、姬文、胡云林、刘晓静、 张一函、张翼、张天杰、叶志钢、蔡瑞年、田宗林、吴爱勇、欧家瑞、姚区、卢广坚、麦卓荣、李家铎、赵江伟 段蕴峰 1 GB/T38904—2020 陶瓷液体色料元素含量测定分析方法 1范围 本标准规定了陶瓷液体色料元素含量测定分析方法的试剂、仪器和设备、样品的制备、分析方法、质 量控制和试验报告。 本标准适用于陶瓷液体色料产品中元素含量的测定。可分析陶瓷液体色料中硅、铝、铁、钙、镁、钾、 钠、钛、锂、硼、锌、铅、谱、锆、锰、锡、镉、铬、钻、金、银、锑、硒、铈等元素的含量。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T16537一2010陶瓷熔块釉化学分析方法 GB/T21114一2019耐火材料X射线荧光光谱化学分析熔铸玻璃片法 GB/T30905无机化工产品元素含量的测定X射线荧光光谱法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 陶瓷液体色料 +ceramic liquidpigments 由陶瓷色料、有机溶剂、添加剂材料组成，经陶瓷喷墨打印工艺施加于陶瓷制品表面，在700℃以上 温度烧成后形成装饰效果的液态物质 4试剂、仪器和设备 4.1通用要求 除非另有说明，本标准所使用的试剂应不低于分析纯，标准溶液的配制和标定所需的试剂为基准试 剂或光谱级纯 所用水应符合GB/T6682中规定的三级水要求 用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸（1十1表示1份体积的盐酸与1份体积的水相混合。 4.2X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法） 4.2.1试剂 4.2.1.1熔铸玻璃片法熔剂：四硼酸锂、偏硼酸锂等（优级纯）。 4.2.1.2 2脱模剂：碘化铵、溴化锂等。 1 GB/T38904—2020 4.2.1.3 3氧化剂：硝酸锂等。 4.2.2仪器、设备 4.2.2.1 分析天平：感量0.1mg。 4.2.2.2 电热恒温干燥箱：110℃士5℃。 4.2.2.3 马弗炉：最高使用温度不低于1200℃。 4.2.2.4电阻炉。 4.2.2.5 熔样机：自动火焰熔样机或高频电感熔样机。 4.2.2.6铸型模或熔样皿：用非浸润的铂合金（95%Pt+5%Au)制成。若试样在埚中熔融后直接成 型，则要求埚底面内壁平整光滑 4.3等离子体发射光谱法 4.3.1试剂 4.3.1.1 混合熔剂：4份优级纯氢氧化锂与1份优级纯硼酸混匀，在110℃烘箱中干燥后，磨细过 0.074mm（200目）筛待用。 4.3.1.2浸取液：于500mL容量瓶中加人优级纯盐酸8mL，用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.3氢氧化钾。 4.3.1.4氢氧化钾乙醇溶液：称取8g氢氧化钾，置于聚乙烯容器中，加少量水（约5mL）溶解，用乙醇 （95%）稀释至1000mL，密闭放置24h。用塑料管虹吸上层清液至另一聚乙烯容器中。 4.3.1.5盐酸。 4.3.1.6硝酸。 4.3.1.7硅标准溶液（含Si0.1mg/mL）：准确称取0.1070g预先在1050℃灼烧1h并冷却至室温的 二氧化硅（纯度不低于99.99%）于黄金中，加1.000g土0.005g混合熔剂，盖上盖稍留空隙，搅 匀后放人已预先升温至900℃的马弗炉中，保温10min～15min，取出埚，稍冷后将试样放于600mL 干燥烧杯中，加入约400mL浸取液，边搅拌边超声浸出，直至熔体完全溶解。将浸取液倒入 500mL容量瓶中，用少量浸取液洗涤烧杯壁，将洗液同样倒人容量瓶中，最后用浸取液稀释至刻度， 摇勺。 4.3.1.8铝储备标准溶液（含Al1mg/mL）：将铝丝先用盐酸（1+9）洗去氧化膜，再用水洗，然后依次 用乙醇、乙醚洗，风干。准确称取纯铝丝（纯度不低于99.99%）1.0000g置于30mL烧杯中，加盐酸 (1+1)50mL及浓硝酸10滴，在电阻炉上加热溶解后倒入1000mL容量瓶中，用少量水洗涤烧杯壁， 将洗液同样倒入容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.9铝标准溶液（含Al0.1mg/mL）：移取10mL铝储备标准溶液于100mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 4.3.1.10铁标准溶液（含Fe0.1mg/mL）：准确称取经400℃灼烧的三氧化二铁（光谱纯）0.2859g于 烧杯中，加人盐酸（1十1）30mL，浓硝酸5mL，在电阻炉上加热溶解后倒人1000mL容量瓶中，用少量 水洗涤烧杯壁，将洗液同样倒入容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.11钙标准溶液（含Ca0.1mg/mL）：准确称取经110℃烘2h的碳酸钙（光谱纯）0.2497g，置于 250mL烧杯中，滴加盐酸（1+1溶解，在电阻炉上煮沸片刻直至溶液澄清，冷却至室温。倒人1000mL容 量瓶中，用少量水洗涤烧杯壁，将洗液同样倒人容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.12镁标准溶液（含Mg0.1mg/mL）：准确称取经950℃灼烧30min的氧化镁0.1658g，于 250mL烧杯中，加盐酸（1+1)10mL，在电阻炉上微热溶解。冷却至室温。倒人1000mL容量瓶中， 用少量水洗涤烧杯壁，将洗液同样倒入容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。 2 GB/T38904—2020 4.3.1.13钾和钠混合储备溶液（含K1mg/mL和Na1mg/mL）：分别称取经150℃烘干2h的氯化 钾2.4093g和氯化钠2.6959g，置于同一烧杯中加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 4.3.1.14钾和钠混合标准溶液（含K0.1mg/mL和Na0.1mg/mL）：移取10mL钾和钠混合储备溶 液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.15单元素标准储备溶液（浓度1mg/mL）：锌、铅、锆、钛、锰、锡、镉、铬、钴、金、银、锑、硒、锂、铈 的标准储备溶液按GB/T602方法配制，或直接使用单元素国家标准溶液，其质量浓度均为1mg/mL， 其中钛的储备标准溶液可以为体积分数10%的硫酸介质，其他的均采用非硫酸介质。 4.3.1.16试剂空白溶液A：称取20g混合熔剂于烧杯中，加入浸取液。搅拌溶解移人1000mL容量 瓶中，用浸取液稀释至刻度，摇匀。 4.3.2仪器、设备 4.3.2.1 分析天平：感量0.1mg。 4.3.2.2 电热恒温干燥箱：110℃土5℃。 4.3.2.3马弗炉：最高使用温度不低于1200℃。 4.3.2.4黄金埚、银埚和瓷埚。 4.3.2.5走 超声波清洗机， 4.3.2.6等离子体发射光谱仪。 4.3.2.7 电阻炉。 5样品的制备 5.1样品预处理方法 取适量陶瓷液体色料样品放入离心管中，用离心机将样品的有机溶剂和固体部分分离。取固体部 分，放人100mL的内，将置于电阻炉上，缓慢加热。加热燃烧至试样没有烟、异味气体生成， 最大粒径应小于0.06mm。取磨细后的试样放人电热恒温干燥箱内以105℃～110℃烘干直至恒重， 放入干燥器内冷却至室温待测。 注：渗花类型陶瓷液体色料省略离心步骤。 5.2X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法） 称取一定量的试样，将试样与熔剂、脱模剂（必要时加人一定量氧化剂）混合在一起，置于铂-金合金 埚中。于熔样机中熔融，熔融过程中需摇动将气泡赶尽，并使熔融物混匀。将熔融体在铂-金合 金铸模中浇注成型，制成组分均匀、透明、表面光洁、无瑕疵的玻璃状熔融样片。可保存于干燥器中 待测。 熔样浇铸程序见GB/T21114—2019第9章。 注1：称取试样的质量、与熔剂的比例等参数根据铸型模或熔样皿的尺寸而定。 5.3等离子体发射光谱法 5.3.1A试液 称取0.0500g土0.0002g试样于黄金璃中，加入混合熔剂1.000g土0.005g，搅匀后放入已预先 升温至900℃的马弗炉中，保温10min15min，取出，稍冷后将埚放于600mL干燥烧杯中，定 量加入浸取液500mL，边搅拌边超声浸出，直至熔体完全溶解。此试液供测除锆、锂、硼外的元素用 3 GB/T38904—2020 5.3.2B试液 称取0.5g试样，置于预先熔有2g氢氧化钾的银中，滴加氢氧化钾乙醇溶液将试样润湿，在电 炉上低温烘十，再加2g氢氧化钟，低温熔融，再升至高温熔融30min～40min，取下冷却，将放入 400mL烧杯中，用约200mL水浸出熔物，加盐酸20mL，加热溶解，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用 少量水洗涤烧杯壁，将洗液同样倒入容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。此试液供测锆、锂、硼等元素用 分析方法 6.1 X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法） 按GB/T30905规定的方法进行测量。 6.2 等离子体发射光谱法 6.2.1除锆、硼、锂外的元素测定 6.2.1.1 校准曲线的绘制 依据GB/T602，分别移取试剂空白溶液50mL至500mL容量瓶中，移取相应的标准溶液按表1 配制标准溶液系列，定容摇匀。 表1林 标准溶液系列 单位为微克每毫升 物质 标准溶液1 标准溶液2 标准溶液3 标准溶液4 标准溶液5 Is 1 5 10 15 20 Al 1 2 4 6 10 Fe 10 20 60 40 80 Ca 1 2 4 6 10 Mg 1 2 4 6