中华人民共和国国家标准 水源水中丙烯酰胺卫生检验标准方法 GB11936-89 气相色谱法 Standard method for hygienic examination of acrylamide in drinking water sources --Gas chromatography 1主题内容和适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定水源水中的丙烯酰胺。 本标准适用于水源水中丙烯酰胺的测定。水样中余氯大于1.0mg/L时有负干扰；本法最低检测量 为0.015ug丙烯酰胺，若取100mL水样测定，则最低检测浓度为1.5×10-*mg/L。 2原理 在pH1～2的条件下，丙烯酰胺与新生态的溴发生加成反应，生成α-β-二溴丙酰胺，用乙酸乙酯萃 取，以气相色谱-电子捕获检测器测定。 3试剂 3.12,3-二溴丙酰胺标准贮备溶液：称取0.0100g2,3-二溴丙酰胺(CHzBrCHBrCONH2，又名α-β-二溴 丙酰胺，2,3-DBPA)置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3.7)溶解并稀释至刻度。此贮备溶液1.00mL 含 0.1 mg 2,3-DBPA。 2，3-二溴丙酰胺（2，3-DBPA）的制备方法：称取3.5g丙烯酰胺（CHzCHCONH2）置于250mL抽滤瓶 中（瓶塞应事先将橡皮塞打孔并用玻璃纸包襄），用25mL纯水溶解，加入15.0g溴化钾及10mL3mol/L 硫酸溶液，混匀，置于暗处。插入装有12%溴酸钾溶液的滴定管，抽滤瓶连接水泵抽气，逐滴加入25mL 溴酸钾溶液并振摇。此时，逐渐产生白色针状结晶，放置1h后，加入10%亚硫酸钠溶液除去剩余溴，用 布氏漏斗抽滤（事先铺一层定量滤纸），用少量纯水淋洗结晶，置于暗处晾干。经苯重结晶，其熔点应为 132℃。 (3.7)稀释至刻度后，再吸取10.0mL于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3.7）稀释至刻度。此标准溶液 1.00mL含 0.1 μg 2,3-DBPA。 3.3硫酸溶液(1+9)。 3.4溴化钾。 3.5溴酸钾溶液（0.1mol/L）：称取1.67g溴酸钾，用纯水溶解并稀释至100mL。 3.6硫代硫酸钠溶液（1mol/L）：称取24.8g硫代硫酸钠（Na2S203·5H20），用纯水溶解并稀释至 100 mL。 3.7乙酸乙酯，重蒸馏。 3.8无水硫酸钠，400℃灼烧2h。 3.9固定相： 中华人民共和国卫生部1989-09-21批准 1990-07-01实施 545 GB11936—89 3.9.1固定液：丁二酸二乙二醇酯(DEGS)和溴化钾。 3.9.2担体：chromosorbWDMCS,80~100目。 4仪器 4.1气相色谱仪： 4.1.1电子捕获检测器(ECD)。 4.1.2固定相：10%丁二酸二乙二醇酯（DEGS）十2%溴化钾，涂溃在80～100目的chromosorbW DMCS担体上。 4.1.3色谱柱：长2m，内径3mm的硬质玻璃管。 4.2250mL碘量瓶。 4.3250mL分液漏斗。 4.4KD浓缩器。 5采样 将水样采集在具磨口塞的玻璃瓶中。 6分析步骤 6.1漠化和萃取 6.1.1量取100mL水样置于250mL碘量瓶中，加入6.0mL硫酸溶液（3.3)，混匀，置于4℃冰箱中 30 min 6.1.2加入15g溴化钾（3.4），溶解后加入10mL溴酸钾溶液（3.5），混匀，于冰箱中静置30min。 6.1.3从冰箱中取出试样，加入1.0mL硫代硫酸钠溶液（3.6)移入250mL分液漏斗中，分别用25mL 乙酸乙酯（3.7）萃取2次，每次振播2min，合并萃取液于100mL三角瓶中，加入15g无水硫酸钠 (3.8)，脱水2h。 6.1.4萃取液倾入KD浓缩器中，用少量乙酸乙酯（3.7)洗涤硫酸钠2次，洗液并入浓缩器中，根据试 样中丙烯酰胺的含量，将萃取液浓缩至一定体积。 6.1.5同时用纯水按水样操作，作为空白。 6.2色谱分析 6.2.1色谱条件 6.2.1.1温度：柱温170℃，检测器温度210℃，气化室温度225℃。 6.2.1.2载气及流速：氮气（99.99%），100mL/min。 6.2.2取5μL浓缩萃取液注入色谱仪，记录色谱峰的峰高或蜂面积，从校准曲线上查出2,3-DBPA的 浓度。 6.3校准曲线的绘制：分别吸取2,3-DBPA标准溶液（3.2)0.0,0.5,1.0,3.0,5.0,7.0及10.0mL于 10mL比色管中，用乙酸乙酯（3.7)稀释至刻度，混匀。各取5uL注入色谱仪，以色谱峰高或峰面积为纵 坐标，以浓度为横坐标，绘制校准曲线。 6.4色谱图考察 6.4.1标准色谱图见下图。 546