中华人民共和国国家标准 UDC614.777:543 水质总汞的测定 .422:546.49 GB7468—87 冷原子吸收分光光度法 Water quality-Determination of total mercury-Cold atomic absorptlon spectrophotometry 本标准等效采用1SO5666/1、3《无焰原子吸收分光光度法测定总汞》第一、三部分，规定 了采用高锰酸钾-过硫酸钾法，或溴酸钾-溴化钾法消解水样，用冷原子吸收分光光度法测定水中总 汞。 总汞：是指未过滤的水样，经剧烈消解后测得的汞浓度，它包括无机的和有机结合的、可溶的和 悬浮的全部汞。 适应范围 本标准适用于地面水、地下水、饮用水、生活污水及工业废水。 碘离子浓度大于等于3.8m8/L时会明显影响高锰酸钾-过硫酸钾消解法的回收率与精密度。 当洗净剂浓度大于等于0.1m1/L时，采用溴酸钾-溴化钾消解法，其汞的回收率小于67.7%。 若有机物含量较高，6.1.1.2或6.2.1步骤中规定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物， 则本方法不适用。 本标准最低检出浓度为含汞0.1ug/L，在最佳条件下（测汞仪灵敏度高，基线噪音及试剂空白值 极低），当试份体积为200m1时，最低检出浓度可达0.05ug/L。 2原理 汞原了蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，汞蒸气浓度与吸收值成正比。 在硫酸-硝酸介质及加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解；或用溴酸钾和溴化钾混合 试剂，在20℃以上室温和0.6～2mo1/L的酸性介质中产生溴，将试样消解，使所含汞全部转化为二 价求。 用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。 在室温通人空气或氮气流，将金属汞汽化，载人冷原子吸收测汞仪，测量吸收值，可求得试样中 永的含量。 3试剂 除另有说明，分析中仅使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，其中汞含量要尽可能少。 如采用的试剂导致空白值偏高，应改用级别更高或选择某些工厂生产的汞含量更低的试剂，或自 行提纯精制。 配制试剂或试样稀释定容，均使用无汞蒸馏水（3.1）。试剂一律盛于磨口玻璃试剂瓶。 3.1无汞蒸馏水。 .次重蒸馏水或电渗析去离子水通常可达到此纯度。也可将蒸馏水加盐酸（3.3）酸化至pH3， 然后通过疏基棉纤维管（3.10.1）除汞。 国家环境保护局1987-03-14批准 1987-08-01实施 221 GB 7468--87 3.2硫酸（H,S0.）：p20=1.84g/ml，优级纯。 3.3 盐酸（HCl）：P20=1.19g/m1，优级纯。 3.4 重铬酸钾（K,Cr,O,）：优级纯。 3.5 硝酸（HNO，）：P20=1.42g/ml，优级纯。 3.6 硝酸（3.5）溶液；按1+1稀释之。 3.7高锰酸钾溶液：50g/L。 将50g高锰酸钾（KMnO4，优级纯，必要时重结晶精制）用水（3.1）溶解，稀释至1000ml。 3.8过硫酸钾溶液：50g/L。 将50g过硫酸钾（K，S，0g）用水（3.1）溶解，稀释至1000ml。 3.9溴酸钾（0.1m0)/L）-溴化钾（10g/L）溶液（简称溴化剂）。 用水(3.1）溶解2.784g（准确到0.001g）溴酸钾（KBrO3，优级纯），加人10g溴化钾（KBr），用 水（3.1）稀释到1000m1，置棕色试剂瓶中保存。若见溴释出，则应重新配制。 3.10200g/L盐酸羟胺溶液。 将20g盐酸羟胺（NH，0H·HCI）用水（3.1）溶解，稀释至100ml。常含有汞，必须提纯。当 汞含量较低时，采用3.10.1法；汞含量高时，先按3.10.2法除掉大量汞，再按3.10.1法除尽汞。 3.10.1巯基棉纤维管除汞法：在内径6~～8mm、长100mm左右、一-端拉细的玻璃管，或500ml 分液漏斗放液管中，填充0.1~0.2g疏基棉纤维（3.11），将待净化试剂以10m1/min速度流过一至 ""次即可除尽汞。 3.10.2萃取法：取250ml盐酸羟胺溶液（3.10）注人500ml分液漏斗中，每次加人15ml含二 苯基硫巴腺（双硫踪C，H12N,S）0.1g/L的四氯化碳（CC1）溶液，反复进行萃取，直至含双硫 的四氯化碳溶液保持绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫腺。 3.11巯基棉纤维（sulfhydryl cotton fiber，缩写S·C、F）。 于棕色磨口广口瓶中，依次加人100m1硫代乙醇酸（CH，SHCOOH，分析纯）、60m1乙酸酐 【(CH,CO），0]、40ml36%乙酸（CH,COOH）、0.3m浓硫酸（3.2）.，充分混匀，冷却至室温后， 加入30g长纤维脱脂棉，铺平，使之浸泡完全，用水冷却，待反应热散去后，加盖，放人40±2℃烘 箱中12～4天后取出。用耐酸过滤漏斗抽滤，用无汞蒸馏水（3.1）充分洗涤至中性后，摊开，于30~ 35℃下烘干。成品放棕色磨口广口瓶中，避光，较低温度下保存。 3.12200g/L氯化亚锡溶液。 将20g氯化亚锡（SnC1z·2Hz0）置于干烧杯中，加人20m1盐酸（3.3），微微加热。待完 全溶解后，冷却，再用蒸馏水（3.1）稀释至100m1。若有汞，可通人氮气鼓泡除汞。 3.13求标固定液（简称固定液）。 将0.5g重铬酸钾（3.4）溶于950ml蒸馏水（3.1）中，再加50m1硝酸（3.5）。 3.14汞标准贮备溶液。 称取放置在硅胶干燥器中充分干燥过的0.1354g氮化汞（HgC1，），称准到0.0001g，用固定液 （3.13）溶解后，转移到1000m1容量瓶（A级）中，再用固定液（3.13）稀释至标线，摇匀。此溶 液每1ml含100ug汞。 3.15汞标准中间溶液。 用吸管（A级）吸取汞标准贮备溶被（3.14）10.00ml，注人100m1容量瓶（A级），加固定液 （3.13）稀释至标线，播匀。此溶液1ml含10.0μg汞。 3.16汞标准使用溶液。 用吸管（A级）吸取汞标准中间溶液（3.15）10.00m1，注人1000ml容量瓶（A级）。用固定 液（3.13）稀释至标线，摇匀。室温阴凉处放置，可稳定100天左右。此溶液1m1含0.100ug汞。 3.17稀释液。 222