中华人民共和国国家标准 UDC669.74 金属锰化学分析方法 :543.062 盐酸联氨-碘量法测定硒量 GB 8654.6-88 Methods for chemical analysis of manganese metal The diamine hydrochloride-iodo-metric method for the determination of selenium content 本标准适用于电解金属锰中硒量的测定，测定范围：0.03%~0.31%， 本标准遵守GB1467:-78《治金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 1方法提要 试样用硝酸、盐酸分解，加热蒸发至近干，在3～6mol/1的盐酸介质中用盐酸联氮、氯化亚锡还原 亚硒酸成硒，分离锰、铁等元素，以硝酸溶解硒成亚硒酸，用碘化钾与亚硒酸作用，析出等当量的碘以硫 代硫酸钠标准溶液滴定。 2 试剂 2.1盐酸联氨。 2.2碳酸钠（无水）。 2. 3 尿素。 2.4 硝酸（p1.42g/ml）。 2.5 氢氧化铵（p0.90g/ml）。 2.63 盐酸（p1.19g/ml)。 盐酸（1+2)。 2.8 盐酸（1+3）。 2.9 盐酸联氨溶液（15%）：称取15g盐酸联氨，溶解于100ml盐酸（1十9）中。 2.10氯化亚锡溶液（50%）：称取50g氯化亚锡（Sncl+2H.0），溶解于100ml盐酸（2.8）中。 2.11碘化钾溶液（30%）：现用现配。 2.12硒标准溶液 称取0.3000g纯硒（99.99%），置于250ml烧杯中，盖上表皿，加入20ml硝酸（2.1），置于电热板 或电炉上低温加热至完全溶解，取下，冷却至室温，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶 液1ml含0.0006g硒。 2.13硫代硫酸钠标准溶液：C（Na,S.05H,0）~0.008mol/1。 2.13.1配制 称取2.00g优级纯硫代硫酸钠（Na,S05H,0），用新煮沸并已冷却的水溶解，加入0.1g碳酸钠 （2.2），溶解完全后，移入1000ml棕色容量瓶中，用煮沸并已冷却的水稀释至刻度，混匀，放置2～3 天。 2.13.2标定 中华人民共和国冶金工业部1988-01-18批准 1989-02-01实施 492 GB8654.688 移取三份含硒量与试样相近的硒标准溶液（2.12），分别置于600ml烧杯中，以下按4.3.4款进行 操作。三份硒标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液毫升数的极差值，不超过0.10ml,取其平均值。 按下式计算硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度： T = V.X 0. 000 6 V 式中：T一硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度，8/ml; V,一—移取硒标准溶液的体积，ml; V,- 一标定所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，ml； 0.0006——硒标准溶液的浓度，g/ml。 2.14淀粉溶液（1%）：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，然后加入100ml沸水，煮沸至淀粉 全部溶解，冷却，使用时配制。 2.15酸洗石棉。 3试样 试样应全部通过0.149mm筛孔。 4分析步骤 4.1试样量 称取2.0000g试样。 4.2空自试验 随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1将试样（4.1）置于300ml烧杯中，盖上表Ⅲ，缓慢加入5ml硝酸（2.4）、20～25ml盐酸 （2.6），低温加热分解后，在120℃以下蒸发至近干。 4.3.2加入60ml盐酸（2.7），低温加热，滴加盐酸联氮溶液（2.9)至盐类全部溶解并使棕色消失，取 下，加入2盐酸联氨（2.1），加热并不断搅拌使盐酸联氨溶解，继续加热至微沸时取下，稍冷，加入5m1 氯化亚锡溶液（2.10），充分搅拌使硒析出，然后于50～55℃保温15min，用铺有酸洗石棉（2.15）的古氏 埚或底内铺有--层酸洗石棉（2.15）的3号玻璃砂芯过滤埚进行抽滤，用盐酸（2.8）洗涤2次，再用 水洗涤5~6次。 4.3.3将连同沉淀一起放入原烧杯中，加入25ml硝酸（2.4），低温加热使硒溶解，取下烧杯，用 水洗出埚，并将溶液连同石棉一起移入600m）烧杯中，用水冲洗原烧杯，洗液并入溶液中，加入 200ml水，用氢氧化铵(2.5)及硝酸（2.4)调节溶液pH至呈中性。 4.3.4加入10ml硝酸（2.4)，用水稀释至约400ml，边搅拌边加热至80℃左右，加入3g尿素 （2.3），搅拌至完全溶解，取下，放置20min，用流水冷却至室温，加入10ml碘化钾溶液（2.11），混匀，置 于暗处放置2～3min，加入10m1淀粉溶液（2.14），用硫代硫酸钠标准溶液（2.13)滴定至蓝色完全消失 即为终点。 5分析结果的计算 按下式计算硒的百分含量： Se(%) = u 式中：V，一滴定试样溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml; V。滴定空白试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml; 硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度，g/ml； 193