ICS 13.300 A80 中华人民共和国国家标准 GB/T 36700.7—2018 化学品 水生环境危害分类指导 第7部分：金属和金属化合物分类 ChemicalsGuidance on hazard classification to the aquatic environment- Part 7:Classification of metals and metal compounds 2019-04-01实施 2018-09-17发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 36700.7—2018 前言 GB/T36700《化学品 水生环境危害分类指导》分为以下8个部分： 第1部分：导言； ——第2部分：统一分类方法； 一第3部分：水生毒性； —第4部分：降解； 第5部分：生物富集； 一第6部分：定量结构活性关系（QSAR）； 第7部分：金属和金属化合物分类； 第8部分：金属和金属化合物在水介质中的转化/溶解指导。 本部分为GB/T36700的第7部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国危险化学品管理标准化技术委员会（SAC/TC251）提出并归口。 本部分起草单位：中华人民共和国安徽出人境检验检疫局、环境保护部固体废物与化学品管理技术 中心、合肥工业大学、中国化工经济技术发展中心、上海化工研究院有限公司、华峰集团有限公司、北京 国石安康科技有限公司、江苏澄星磷化工股份有限公司。 本部分主要起草人：温劲松、卢玲、韩芳、柯韵徽、张蕾、下学东、王馨晨、马燕、孙昊、刘晓建、曹梦然、 商照聪。 1 GB/T36700.7—2018 化学品水生环境危害分类指导 第7部分：金属和金属化合物分类 1范围 GB/T36700的本部分规定了化学品水生环境危害分类时金属和金属化合物分类的水生毒性数据 和溶解度数据在分类中的应用以及金属和金属化合物分类标准的应用。 本部分适用于化学品水生环境危害分类涉及金属和金属化合物分类的指导。 本部分不适用于有机金属化合物。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T36700.3化学品水生环境危害分类指导第3部分：水生毒性 GB/T36700.8化学品水生环境危害分类指导第8部分：金属和金属化合物在水介质中的转 化/溶解指导 3 缩略语 下列缩略语适用于本文件。 BCF：生物富集系数（Bioconcentrationfactor） BLM：生物配位体模型（Bioticligandmodel) CHESS：土壤化学模型（Chemical equilibria solutions） EC5o：半数效应浓度（Concentrationfor5o%ofmaximaleffect） LCso：半数致死浓度（Lethalconcentration50） MINTEQ：环境水化学平衡模型 NOEC：无显见效果浓度（Noobservedeffectconcentration） WHAM:Windermere腐殖酸模型(Windermere-humic aqueousmodel) 4基本原理 4.1金属和金属化合物分类的特殊性 4.1.1金属处于元素状态时，不溶于水，但可以转化成可利用状态。金属处于元素状态时可与水或一 种稀的电解质水溶液发生反应，形成可溶离子，并且金属从中性或零价被氧化转化到较高价态。 4.1.2在简单的金属化合物（如氧化物或硫化物）中，金属已经处于氧化态，当其溶于水后，金属进一步 被氧化的可能性较低，但与介质之间发生的反应可能会产生更多的溶解态。难溶的金属化合物可视为 1 GB/T36700.7—2018 4.1.3水生毒性统一分类制度是基于危害进行分类的制度，分类基础是物质的水生毒性以及有关降解 和生物富集行为的信息。当物质溶于水时，暴露受其溶解度和水生生物的生物利用度限制。因此，金属 和金属化合物的危害分类方法只适用于它们可被利用时（即以溶解的金属离子存在）所引起的危害，而 金属离子（比如CN-），它们可能具有毒性，或者可能属于有机物质，并可能导致生物富集或持续危害。 对于这些金属化合物，非金属离子的危害也应考虑。 4.2金属离子浓度 溶液中的金属离子浓度主要取决于两个因素：一是在水中的溶解度；二是与水发生反应后生成水溶性 产物的程度，后一因素称为“转化”。不同金属和金属化合物转化过程发生的速率和程度可能存在很大差 别，它们也是确定合理危害分类的重要因素。在能得到转化数据时，分类时应予以考。GB/T36700.8中 给出了转化速率的确定方法。 4.3溶解和转化 溶解态的形成受到pH值、水的硬度等因素的影响，有可能产生毒性更大或更小的特殊金属离子形 态。通常，人们认为物质的溶解速率与其毒性的测定无关，但对于许多金属以及溶解性很差的无机金属 化合物来说，利用常规方法使其溶解非常困难，以至溶解和转化这两个过程无法区分。因此，在化合物 的溶解性非常差，采用常规方法所能达到的溶解度无法超过LC50或EC50值时，应考虑转化率和转化程 度。转化受多种因素影响，特别是与pH值、水的硬度、温度等有关。一些其他因素，如试验物质的粒径和 比表面积、与介质接触的时间、介质中物质的质量和表面积等都影响水中金属离子浓度。GB/T36700.8对 主要变量进行标准化，以使离子浓度与物质质量之间存在对应关系。在一般情况下，只有按照该方法得 到的转化数据，才被认为是可靠的，方可用于分类。由于产生的金属离子浓度与LC5或EC50相当，因此 可被用于分类。GB/T36700.8对应采取的方法和测试方法，以及相应的数据要求都予以了进一步 说明。 4.4降解 分类时还应考虑多种因素，如在GB30000.28中定义“降解”是指有机分子的分解。对于无机化合 物和金属来说，考虑和使用降解并没有意义。物质可以通过正常的环境过程转化，从而增加或者减小毒 性物质的生物利用度。同样，1gK。值不应被视为衡量蓄积潜力的一个指标，但物质在生物体内蓄积的 概念，既适用于有机物质，也适用于金属和金属化合物。 4.5生物利用度 此外，有许多过程（比如矿化和分布）可使金属离子无法被生物所利用。有时这些过程可能很快，快 到进行慢性危害分类时可以认为它们与降解过程类似。然而，金属离子从水体中分离出来进入其他环 境介质，并不一定意味着它们不再具有生物利用性，也不意味着金属无法再利用。由于环境条件范围广 泛，金属离子从水体中分离的程度，以及金属已经或能够转变成较小毒性或者无毒性形态的程度等信息 常常得不到，因此需要作出许多假设以帮助分类。可以假设金属离子一旦在水中就不会从水体中很快 分离，因此这些化合物不能满足这一条件。优先于这一假设的是，可以产生新物质，但原物质在相关环 境条件下仍可得到。对于在28天试验过程中，应认真审查支持生物利用性出现变化的所有证据。金属 和无机金属化合物的生物蓄积是一个复杂过程，在使用数据时应小心谨慎。使用生物蓄积标准应针对 具体情况，同时还应充分考虑到所有现有数据。进一步的假设是：在目标金属化合物没有任何溶解数据 时，假设其具有一定溶解度，能在LCso或EC5o水平产生毒性，可按其他可溶盐类的分类方法进行分类。 2 GB/T36700.7—2018 5水生毒性数据和溶解度数据在分类中的应用 5.1水生毒性数据解释 5.1.1 有效性 按照有关国家标准和相关国际标准进行的水生毒性研究得到的数据，应视为有效并可用于分类，同 时应符合GB/T36700.3。 5.1.2金属配合和形态 5.1.2.1特定金属在溶液中的毒性，主要取决于（但并不完全限于）游离金属离子浓度。包括碱性、离子 强度和pH值等非生物因素，可通过下列两种方式影响金属毒性： a）影响金属在水中的化学产物的形成，并以此影响生物可利用性； b）影响生物组织对可利用金属的摄取和结合 5.1.2.2对于有重要影响的溶解产物，有可能模拟出不同形态金属的浓度，包括可能产生毒性的形态。 但对暴露浓度进行定量分析、分析具体成分，往往存在很大难度。 作出估计。金属形成模型（包括pH值、硬度、可溶性有机碳和无机物质）可用于计算金属离子的构成 如MINTEQ、WHAM和CHESS等模型。BLM模型可计算造成生物毒性效应的金属离子浓度，但该 模型目前只对为数有限的金属、生物体和终点指标有效。 5.2可溶解性数据解释 5.2.1原则 在考虑现有溶解性数据时，应评估是否有效和适用，以及是否能够用于识别金属化合物的危害。特 别是，应了解生成这些数据的pH值条件。 5.2.2现有数据的评估 某些金属研究较为充分，可能会得到各种相关无机金属化合物的溶度积和/或溶解性数据，以及溶 解性与PH值的关系。但对于许多金属或金属化合物来说，很有可能只有类似“不易溶解”之类的描述 性信息。这些描述性词汇所指的溶解度范围没有一致的定义，如仅有这些信息，可按照GB/T36700.8 得到所需要的溶解性数据。 5.2.3评价金属化合物可溶解性的筛选试验 在没有溶解性数据的情况下，可使用一种基于24h高载荷率的“筛选试验”（见GB/T36700.8）。 其作用是筛选出那些难以与溶解态分开的快速转化或分解的金属化合物。对此，可根据离子浓度进行 分类。在可以从筛选试验中得到数据时，应使用在试验的整个pH值条件范围内所得到的最高溶解度， 如果无法得到整个pH值条件范围内的数据，则应参照适当的热动力学形态形成模型或其他适当方法， 检查是否已得到最高溶解度数据。需