ICS59.080.99 W59 中华人民共和国国家标准 GB/T 36418—2018 絮用纤维制品有机挥发性物质的测定 Determination of volatile organic compounds for products with filling materials 2018-06-07发布 2019-01-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 36418—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国纤维检验局归口。 境检验检疫局 本标准主要起草人：周硕、杨欣卉、秦言华、莫月香、罗峻、丁友超。 1 GB/T 36418—2018 絮用纤维制品有机挥发性物质的测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了采用顶空采样仪（HS）固相微萃取（SPME）-气相色谱/质谱（GC/MS）法测定絮用纤 维制品中有机挥发物质含量的测定方法。 本标准适用于絮用纤维制品中，总有机挥发物、总芳香烃化合物以及氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、乙 烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB18383絮用纤维制品通用技术要求 3术语和定义 GB18383界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 总有机挥发物totalvolatileorganiccompounds 以Carboxen/PDMS固相微萃取（SPME）装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱（极性指数小于10） 分离、质量检测器（MS）检测，保留时间在正已烷至正十六烷之间的有机化合物总和。 3.2 总芳香烃化合物 total aromatichydrocarbons 以Carboxen/PDMS固相微萃取（SPME）装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱（极性指数小于1o） 分离、质量检测器（MS)检测，保留时间在正已烷至正十六烷之间的芳香烃化合物总和。 4原理 将一定体积的絮用纤维制品置于一定温度条件的顶空采样仪（HS）中，使试样中的有机挥发物释放 到气相中，以固相微萃取（SPME）装置吸附，达到吸附平衡后，经热解吸后用气相色谱/质谱（GC/MS） 法进行定性和定量。 5试剂和材料 5.1甲醇 色谱纯。 1 GB/T36418—2018 5.2丙酮 色谱纯。 5.3 有机挥发物标准品 氯乙烯、13-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯、4-苯基环已烯、正已烷、正十六烷 的标准品可选用其他纯度试剂， 5.4甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环已烯标准储备液的配制 用甲醇分别配制成浓度约为4000μg/mL的甲苯、乙烯基环已烯和4-苯基环已烯标准储备液。用 丙酮配制成浓度约为4000μg/mL的苯乙烯标准储备液。 注：该标准储备液在0℃～4℃的冰箱中密封保存，有效期为两周， 分别移取适量上述标准储备液于棕色容量瓶中，以甲醇稀释至刻度，配制浓度分别为1000μg/mL， 800μg/mL400μg/mL、200μg/mL、80μg/mL和40μg/mL的标准混合工作溶液。 注：该标准工作溶液现配现用。 5.6氯乙烯和1,3-丁二烯标准的标准工作溶液的配制 用甲醇分别配制成浓度约为2000μg/mL、1000μg/mL、800μg/ml、400μg/mL、200μg/mL 100ug/mL的氯乙烯和1，3-丁二烯标准混合工作溶液。 注：氯乙烯和1，3-丁二烯标准混合工作溶液现配现用 6设备与仪器 6.110μL微量进样针。 6.2天平：感量0.001g。 6.3顶空采样仪：内径160mm，容积2100mL，控温范围为室温至250℃，控温精度土5℃。 注：当采用其他规格的顶空进样仪时，平衡条件、标准曲线、测定低限等参数需作相应调整 6.4固相微萃取（SPME）装置：萃取头吸附剂为75μmCarboxen/PDMS 6.5气相色谱质谱联用仪（GC/MS）：配有质量选择检测器（MSD）。 6.6超声波振荡器。 6.7烘箱。 SAG 7测试前的准备 7.13 空白试样的选择与制备 从絮用纤维制品填充物上剪取1块面积约为100cm的试样，置于200mL甲醇（5.1）溶剂中，超声 萃取30min，空气中晾干后，120℃干燥120min，冷却至室温待用。 7.2SPME萃取头的净化 SPME萃取头使用前需插人气相色谱进样口，在300℃条件下净化适量时间，直至空白SPME萃 2 GB/T36418—2018 取头的分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色谱峰存在。 7.3顶空采样仪的准备 用甲醇（5.1）清洗顶空采样仪（6.3）的内壁与样品支架并烘干，温度升至120℃后，放人1块空白试 样（7.1），盖好顶盖，平衡20min，由顶盖进样口将已净化的SPME萃取头（7.2）插人顶空采样仪中，萃取 30min后立即插人气相色谱质谱联用仪（6.5）进样口进行分析，直至分析色谱图中无目标物和非稳定性 干扰色谱峰存在。 8试验步骤 8.1试样的制备 从样品上剪取1块面积约为100cm²的试样，准确称取其质量（精确至1mg）。 注：制样时可采取适当的措施避免油脂或环境有机物可能导致的试样污染。 8.2样品的测定 顶空采样仪（6.3）升至120℃后，将试样（8.1）放在样品支架上，盖好顶盖后，从其进样口注人5μL 甲醇（5.1）溶液，平衡20min后，用已净化的SPME萃取头（7.2）萃取30min。萃取后将其插人到气相 色谱质谱联用仪（6.5）进样口中，按色谱条件（9.1）进行分析。样品测试前应进行空白试验 注：当所选用的气相色谱质谱联用仪不能同时进行选择离子扫描和全扫描时，需剪取试样两块，分别用不同的质谱 扫描方式测定有机挥发物六种单体的含量。 顶空采样仪（6.3）升温至120℃后，将1块空白试样（7.1)放在样品支架上，盖好顶盖，用10μL微量 进样针（6.1）移取5L甲苯、乙烯基环已烯，苯乙烯和4-苯基环已烯标准混合工作溶液（5.5），迅速从进 样口注人顶空采样仪内部，平衡20min后，用已净化的SPME萃取头（7.2）萃取30min。萃取后将其插 入到气相色谱质谱联用仪（6.5）的进样口中，按色谱条件（9.1）进行分析，测定并绘制标准工作曲线。 8.4氯乙烯、1,3-丁二烯标准工作曲线的测定 按8.3步骤，由顶空采样仪（6.3）进样口注入5μL氯乙烯和1，3-丁二烯标准混合工作溶液（5.6），测 定并绘制标准工作曲线。 9气相色谱-质谱（GC/MS)分析 9.1气相色谱-质谱分析条件 被证明对测试是合适的： a）SPME萃取头解吸条件：温度250℃，时间10min； b）毛细管色谱柱：DB-624柱，60m×0.32mmX1.8μm，或相当者； c） 进样口：温度250℃，分流比为10：1； ￥(P 柱温：40℃保持5min，接着以10℃/min升至240℃，240℃保持10min； 色谱-质谱接口温度：250℃； e) f) 3 GB/T36418—2018 描方式，扫描范围为35u~350u； g) 载气：高纯氮，柱流量1.5mL/min； h) 电离方式：EI； 电离能量：70 eV。 9.2定性和定量分析 通过比较试样与标样色谱峰的保留时间及特征离子进行定性，外标法定量。 注：采用上述分析条件时，氯乙烯和1，3-丁二烯的选择离子色谱图参见附录B，其他典型有机挥发物的保留时间和 总离子流图参见附录C和附录D。 10 结果的计算和表示 10.1线性方程的建立 分别以标准工作液中六种单体（氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯） A, =K,Xm;+bi ...(1) 式中： A，——六种单体的峰面积； K，一六种单体的线性标准方程的斜率； m；—六种单体的质量，单位为毫克（mg）； 一六种单体的线性标准方程在Y轴上的截距。 10.2解吸量的计算 10.2.1 氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯解吸量的计算 SPME萃取头上六种单体的解吸量按式（2）计算： A-bi M, = (2) K; 式中： M,—一六种单体的解吸量，单位为毫克（mg)； A’—一六种单体的峰面积； b；—一六种单体的线性标准方程在Y轴上的截距； K；—一六种单体的线性标准方程的斜率。 10.2.2 总有机挥发物解吸量的计算 除甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯外，SPME萃取头上其他有机挥发物单体的解吸量 按式（2）中甲苯的线性校准方程计算。总有机挥发物解吸量按式（3）计算： M,=2M-ZMo .(3) SAG 式中： M，一一总有机挥发物的解吸量，单位为毫克（mg）； M一一有机挥发物单体的解吸量，单位为毫克（mg)； Mio 空白实验中有机挥发物单体的解吸量，单位为毫克（mg）。 4 GB/T 36418—2018 10.2.3总芳香烃解吸量的计算 除甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯外，SPME萃取头上其他芳香烃单体的解吸量按 式（2)中甲苯的线性校准方程计算。总芳香烃解吸量按式（4)计算： M,=EMk-EMk :(4) 式中： M。—一总芳香烃的解吸量，单位为毫克（mg）； Mk——芳香烃单体的解吸量，单位为毫克（mg）； Mko——空白实验中芳香烃单体的解吸量，单位为毫克（