ICS 77.120.99 H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T12690.15—2018 代替GB/T12690.15—2006 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质 化学分析方法 第15部分：钙量的测定 Chemical analysis methods for non-rare earth impurities of rare earth metals and their oxides-Part 15: Determination of calcium content 2019-04-01实施 2018-07-13发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 12690.15—2018 前言 GB/T12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为19个部分： 第1部分：碳、硫量的测定高频-红外吸收法； 一第2部分：稀土氧化物中灼减量的测定重量法； 一第3部分：稀土氧化物中水分量的测定重量法； 第4部分：氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法； 第5部分：钻、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定； 第6部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法； 一第7部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； 一第8部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法； 一第9部分：氯量的测定 硝酸银比浊法； 一第10部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法； 第11部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； -第12部分：针量的测定； 第13部分：钼、钨量的测定； 第14部分：钛量的测定； 第15部分：钙量的测定； 第16部分：氟量的测定离子选择性电极法； 一第17部分：稀土金属中锯、钼量的测定； 第18部分：锆量的测定； 第19部分：碑、汞量的测定。 本部分为GB/T12690的第15部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T12690.15一2006《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法钙量的测 定》。本部分与GB/T12690.152006相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 修改了方法1的测定范围，将氧化铺、氧化销、氧化、氧化、氧化镜试样中氧化钙的测定下 限由0.0005%调整为0.0003%；将氧化镧、氧化、氧化、氧化亿试样中氧化钙的测定下限 由0.0005%调整为0.0002%；所有试样中氧化钙的测定上限由0.050%调整为0.30%（见第 1章表12006年版的第1章）； 一方法1中增加了钛、镱、金属及其氧化物中钙或氧化钙量的测定（见第1章表1)； 情况分别采用基体匹配法和标准加入法进行测定（见2.1，2006年版的第2章）； 修改了方法1、方法2中试样预处理条件，由“900℃灼烧1h"改为“氧化物试样于105℃烘1h， 置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。金属试样应去掉表面氧化层，取样后立即称量。”（见 2.4、3.4，2006年版的第5章和第14章）； 修改了方法1中重复性和允许差（见2.8，2006年版的8.1）； 增加了方法3电感耦合等离子体质谱法（见第4章）。 本部分由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。 本部分起草单位：国标（北京）检验认证有限公司（有色金属质量监督检验中心）、江阴加华新材料资 1 GB/T12690.15—2018 源有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所、包头稀土研究院、虔东稀土集团股份有限公司、全 南县新资源稀土有限责任公司、国家钨与稀土产品质量监督检验中心、湖南稀土金属材料研究院、钢研 纳克检测技术股份有限公司、江西南方稀土高技术股份有限公司、天津包钢稀土研究院有限责任公司、 四川江铜稀土有限责任公司、包头华美稀土高科有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司。 本部分主要起草人：鲍叶琳、李小军、刘鹏宇、姚京璧、谢建伟、田佳、赵萍红、李晨阳、陈益芬、刘文华 温斌、高立红、陈燕、徐娜、姚南红、包香春、张、李建国、刘荣丽、陆翌欣、陈排宇、康亚先、王安丽、汪金鹏、 姚媛芳、邱丽、易师、赵长玉、郭才女、都业俭 本部分代替了GB/T12690.15—2006。 GB/T12690.15—2006的历次版本发布情况为： GB/T12690.16—1990; —GB/T12690.28—2000。 I GB/T 12690.15—2018 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质 化学分析方法 第15部分：钙量的测定 1范围 GB/T12690的本部分规定了稀土金属中钙含量及其氧化物中氧化钙含量的测定方法。 本部分适用于稀土金属中钙含量及其氧化物中氧化钙含量的测定。共包含三个方法：方法1电感 耦合等离子体发射光谱法，方法2火焰原子吸收光谱法，方法3电感耦合等离子体质谱法。方法1测定 范围见表1，方法2测定范围：0.010%～0.30%，方法3测定范围：0.0002%~0.050%。当三个方法的 分析范围出现重叠时，若试样为镧、、铕、钒、、、镱、、亿及其氧化物时，以方法1作为仲裁方法； 若试样为错、钕、、镐、钦、钼及其氧化物时，以方法3作为仲裁方法。 表 1 试样 钙元素质量分数/% 试样 钙元素质量分数/% 氧化镧 0.0002~0.30 氧化镝 0.0005~0.30 氧化铺 0.000 3~0.30 氧化铁 0.0005~0.30 氧化 0.0005~0.30 氧化饵 0.0005~0.30 氧化钕 0.0005~0.30 氧化 0.0003~0.30 氧化 0.0005~0.30 氧化镱 0.0003~0.30 氧化销 0.000 3~0.30 氧化 0.0002~0.30 氧化 0.0003~0.30 氧化 0.000 2~0.30 氧化铖 0.0002~0.30 2方法1：电感耦合等离子体原子发射光谱法 2.1方法原理 试料用盐酸或硝酸溶解，在稀酸介质中，直接以氩等离子体光源激发，采用基体匹配法或标准加入 法进行光谱测定，计算试样中钙的含量。 2.2试剂 2.2.1过氧化氢，优级纯30%。 2.2.2盐酸（1十1），优级纯。 2.2.3盐酸（1+19），优级纯。 2.2.4硝酸（1+1），优级纯 2.2.5氧化钙标准贮存溶液：称取1.7857g经110℃烘干的无水碳酸钙（光谱纯）于200mL烧杯中， 加入40mL盐酸（2.2.2）溶解，煮沸以除尽二氧化碳。冷却至室温，将溶液移入1000mL容量瓶中，以 1 GB/T12690.15—2018 水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化钙。 2.2.6氧化钙标准溶液I：移取5.00mL氧化钙标准贮存溶液（2.2.5）于200mL容量瓶中，以盐酸 （2.2.3）稀释至刻度，混勺。此溶液1mL含25ug氧化钙。 2.2.7氧化钙标准溶液Ⅱ：移取20.00mL氧化钙标准溶液I（2.2.6）于100mL容量瓶中，以盐酸 （2.2.3）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg氧化钙。 2.2.8氧化镧基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化镧［（La2O:/REO）≥99.999%， ＆（RE0）≥99.5%，（CaO）<0.0002%，置于500mL烧杯中，加人100mL水，缓慢加人100mL盐 至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化。 2.2.9氧化铺基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化铈［w（CeO2/REO）≥99.999%， w（REO）≥99.5%，（CaO）<0.0003%，置于500mL烧杯中，加人100mL水，缓慢加人100mL硝 酸（2.2.4），滴加过氧化氢（2.2.1）助溶。低温加热至溶解完全，并赶尽气泡，取下冷却至室温。溶液移入 500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化铺。 2.2.10氧化错基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化错［（PrsO1/REO）≥99.999%， （RE0）≥99.5%，（CaO）<0.0005%，置于500mL烧杯中，加入100mL水，缓慢加人100mL盐 至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化错。 2.2.11氧化钕基体溶液：称取25.000g经900℃烧1h的氧化钕L（NdO：/REO）99.999%， e（REO)≥99.5%，w（CaO)<0.0005%，置于500mL烧杯中，加人100mL水，缓慢加人100mL盐 酸（2.2.2）或硝酸（2.2.4）低温加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入500mL容量瓶中，以水稀释 至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化钕。 2.2.12氧化基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化[w（Sm2O3/REO）≥99.999%， ＆（REO）99.5%，（CaO）<0.0005%，置于500mL烧杯中，加入100mL水，缓慢加人100mL盐 酸（2.2.2）或硝酸（2.2.4）低温加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移人500mL容量瓶中，以水稀释 至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化。 2.2.13氧化销基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化销[w（EuzO:/REO）≥99.999%， 至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化销。 2.2.14氧化基体溶液：称取25.000g经900℃灼烧1h的氧化[w（GdzO：/REO）≥99.999%， w（REO)≥99.5%，z（CaO)<0.0003%，置于500mL烧杯中，加人100mL水，缓慢加人100mL盐 酸（2.2.2）或硝酸（2.2.4）低温加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入500mL容量瓶中，以水稀释