ICS 77.120.10 H12 中华人民共和国国家标准 GB/T 14849.9—2015 工业硅化学分析方法 第9部分：钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法 Methods for chemical analysis of silicon metal- Part 9:Determination of titanium content- Diantipyryl methane spectrophotometry 2015-09-11发布 2016-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T14849.9—2015 前言 GB/T14849《工业硅化学分析方法》分为11个部分： 第1部分：铁含量的测定1，10-二氮杂菲分光光度法； 第2部分：铝含量的测定 铬天青-S分光光度法； 第3部分：钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法、偶氮氯麟I分光光度法； 第4部分：杂质元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第5部分：杂质元素含量的测定X射线荧光光谱法； 一第6部分：碳含量的测定红外吸收法； 一第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法； 第8部分：铜含量的测定 原子吸收光谱法； 第9部分：钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法； 第10部分：汞含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法； 第11部分：六价铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法。 本部分为GB/T14849的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由中国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：昆明冶金研究院。 本部分参加起草单位：云南永昌硅业股份有限公司、云南省出入境检验检疫局、中国铝业股份有限 公司郑州研究院、昆明冶研新材料股份有限公司、浙江合盛硅业有限公司、通州标准技术服务有限公司。 本部分主要起草人：赵德平、刘英波、王云舟、杨毅、刘光榕、石磊、刘维理、安中庆、周娅、聂长虹、 匡祝香、赵建为、金波、胡智、滕亚君、张洁、程堆强、张云晖、唐飞、汤珊。 1 GB/T14849.9—2015 工业硅化学分析方法 第9部分：钛含量的测定 二安替吡琳甲烷分光光度法 安全警示： 本实验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严 重者应立即治疗。 1范围 GB/T14849的本部分规定了工业硅中钛含量的测定方法。 本部分适用于工业硅中钛含量的测定，测定范围（质量分数）：0.0010%～0.30%。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法提要 试样用氢氟酸、硝酸溶解，加高氯酸蒸发至冒烟除去硅、氟等，加浓硫酸冒烟；于盐酸介质中，加抗 坏血酸溶液使铁（Ⅲ）还原为铁（Ⅱ），加人二安替吡啉甲烷与钛形成黄色络合物，于波长388nm处测量 其吸光度。 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水， 应符合GB/T6682的规定。 4.1 硫酸铵。 4.2 硝酸（p=1.42g/mL)。 4.3 高氯酸（p=1.67g/mL）。 4.4 氢氟酸（p=1.15g/mL）。 4.5 盐酸(p=1.19 g/mL)。 4.6 硫酸（1十1）。 硝酸(1+1)。 4.7 4.8 盐酸（1+1）。 4.9 抗坏血酸溶液（50g/L）,用时现配。 4.10 二安替吡嘛甲烷溶液（25g/L），用35%盐酸溶液配制（必要时可低温加热溶解）。如因室温过低 1 GB/T14849.9—2015 而有结晶析出，可将试剂瓶置于温水中加热使结晶溶解。 4.11钛标准贮存溶液：称取0.1669g预先在105℃烘至恒量并保存于干燥器中的二氧化钛（基准试 剂）于250mL烧杯中，加人硫酸铵5g，硫酸（4.6)30mL盖上表面皿，于电炉上加热溶解。待二氧化钛 完全溶解后取下冷至室温，用水吹洗表面皿及杯壁，转人1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此 溶液1mL含100 μg钛。 4.12钛标准溶液：移取25.00mL钛标准贮存溶液（4.11)置于100mL容量瓶中，加人4mL硫酸（4. 6），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含25μg钛。 5仪器 SAG 紫外可见分光光度计。 6试样 试样应通过0.149mm标准筛，用磁铁除铁。 7分析步骤 7.1试料 按表1中规定的质量称取试样，精确至0.0001g。 表1试样量 钛质量分数/% 试样量/g 0.0010~0.020 0.50 >0.020~0.050 0.20 >0.050~0.10 0.10 >0.10~0.30 0.20 7.2 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.3 空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 溶解3min，加入10mL硝酸（4.7），盖上烧杯盖，置于电炉板上加热分解样品，必要时补加适量氢氟酸 （4.4）和硝酸（4.7），直至样品完全溶解，冲洗烧杯盖及杯壁，加人5mL高氯酸（4.3），继续加热至冒高氯 酸烟，蒸至约1mL，取下；加人10mL硫酸（4.6），继续加热至冒硫酸烟，蒸至约1mL，取下，加约10mL 水，加热使盐类溶解，冷至室温。 钛质量分数0.0010%~0.10%时，转移人50mL容量瓶中，用水稀释至约20mL。 2 GB/T14849.9—2015 钛质量分数>0.10%～0.30%时，转移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取10.00mL 试液，置于50mL容量瓶中，用水稀释至约20mL。 置5min，加入二安替吡啉甲烷溶液10mL，用水稀至刻度，混匀，放置30min。 7.4.3将部分试液（7.4.2）移人1cm比色皿中，以随同试料的空白溶液（7.3）为参比，于波长388nm处 测量其吸光度。从工作曲线上查得钛量。 7.5工作曲线的绘制 7.5.1移取0.00mL、0.20ml、1.00mL、2.00mL、3.00mlL、4.00mL钛标准溶液（4.12）分别置于一组 50mL容量瓶中，以下按7.4.2进行。 7.5.2将部分溶液（7.5.1)移人1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于波长388nm处测量其吸光 度。以钛量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 8 分析结果的计算 钛的含量按式（1）计算，以钛质量分数WT计，数值以%表示，按GB/T8170的规定来表示和判定。 miXk×10-6 WTI= X 100 ....(1) mo 式中： 自工作曲线上查得的钛量，单位为微克（μug）； k 稀释倍数； 试料的质量，单位为克（g）。 mo 计算结果保留两位有效数字。 9精密度 9.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法求得。 表2重复性 质量分数/% r/% 0.017 0.0020 0.025 0.003 0 0,087 0.0070 9.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的 绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性 内插法求得