ICS 59.140.30 Y46 中华人民共和国国家标准 GB/T 36946—2018 皮革 化学试验 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 Leather-Chemical testsDetermination of polycyclic aromatic hydrocarbons- Gas chromatography-mass spectrometry 2019-07-01实施 2018-12-28发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T36946—2018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：国家皮革质量监督检验中心（浙江）、平湖市产品质量监督检验所、浙江大学、杭州 中浩应用工程技术研究院有限公司、东莞市惟思德科技发展有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院， 本标准主要起草人：沈云、黄新霞、俞丰平、傅政、周林霞、陈洪波、吴谦、章琼阳、张慧敏、赵立国、 步巧巧。 1 GB/T369462018 皮革化学试验多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了皮革中16种多环芳烃的气相色谱-质谱检测方法 本标准适用于皮革及皮革制品中16种多环芳烃（见附录A）的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位 5QB/T2716皮革化学试验样品的准备 3 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 多环芳烃 polycyclicaromatichydrocarbonsPAHs 基取代基。 [GB/T 28189—2011,定义 2.1] 4原理 试样用超声波提取，提取液经旋转蒸发浓缩后，由硅胶固相萃取柱净化，定容，用配有质量选择检测 器的气相色谱仪（GC/MSD）测定，采用选择离子监测模式，外标法定量 5 试剂和材料 5.1 二氯甲烷，色谱纯。 5.2 正已烷，色谱纯。 5.3丙酮，分析纯。 5.4萃取液，正已烷-丙酮混合液（体积比1：1）。 5.5 洗脱液，正已烷-二氯甲烷（体积比3：2）。 5.6 16种多环芳烃标准物质：纯度不低于99.0%或已知含量，见附录A。 1 GB/T36946—2018 5.716种多环芳烃标准储备溶液的配制：分别准确称取适量16种多环芳烃标准物质，用正已烷（见5.2） 溶解稀释，配制成浓度为1000mg/L的标准储备溶液。 注：在0℃～4℃避光保存条件下，标准储备溶液的有效期为12个月 5.816种多环芳烃混合标准工作溶液的配制：准确移取适量标准储备溶液（见5.7），用正已烷（见5.2） 配成浓度约为100mg/L的混合标准工作溶液，再根据需要配制成其他浓度的标准工作溶液，至少5个 浓度点。 注：在0℃～4℃避光保存条件下，标准工作溶液的有效期为3个月 5.9硅胶固相萃取柱，规格为500mg/3mL，或相当者。使用之前用5mL正已烷（见5.2）预淋洗，使 之保持润湿 5.10氮气，纯度≥99.99%。 6仪器和设备 6.1 1气相色谱-质谱联用仪，配有质量选择检测器（MSD）。 6.2超声波发生器，工作频率为40kHz或45kHz。 6.3恒温水浴真空旋转蒸发仪，控温精度为士2℃。 6.4[ 固相萃取装置。 6.5 5分析天平，感量为0.1mg。 6.6 5氮吹仪。 6.7提取器，100mL锥形瓶，或相当者。 6.8 150mL平底烧瓶。 6.9 有机滤膜，0.45um。 7取样和试样的制备 7.1取样 7.1.1标准部位取样 按QB/T2706的规定进行 7.1.2非标准部位取样 如果不能从标准部位取样（如直接从鞋、服装上取样），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应 具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况 7.2 试样的制备 按QB/T2716的规定进行。 8试验方法 8.1萃取 准确称取1.0g剪碎的样品，精确到0.1mg。放人提取器（见6.7）中，加入30mL萃取液（见5.4）， 密闭后置于超声波发生器（见6.2)中，超声30min，冷却至室温。将萃取液完全转移至150mL平底烧 2 GB/T 36946—2018 转蒸发至近干（不应蒸干）。加入2mL正已烷（见5.2）溶解样液，待净化处理。 8.2净化 用5mL正已烷（见5.2）活化硅胶小柱，并保持润湿。将8.1处理后的样液转移至已活化的硅胶小 柱，再用2mL正已烷（见5.2）洗涤平底烧瓶（见6.8）并转移至硅胶小柱。控制流速为0.5滴每秒，弃掉 以上过柱液，然后用5mL洗脱液（见5.5）进行洗脱，收集洗脱液，用氮吹仪（见6.6）缓慢吹至近干，用正 已烷（见5.2）定容至2.0mL，用0.45um滤膜（见6.9）将样液过滤至进样小瓶中，待气相色谱-质谱 分析。 氮吹时应控制流速和时间。 9测定 9.1气相色谱-质谱分析参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器的普遍参数。采用以下参数已被证明对 测试是可行的： a)1 色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30m（长度）X0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚），或相当者； b) 升温程序：初始柱温50℃，保持1min，以25K/min升温至250℃，再以8K/min升温至310℃， 保持5min； 进样口温度：280℃； d) 色谱-质谱接口温度：280℃； e) 四级杆温度：150℃； f) 离子源温度：230℃； g) 载气：氮气，纯度≥99.999%； 流速：1.0mL/min； i 电离方式：EI； j) 电离能量：70eV； k) 测定方式：选择离子监测； 1) 进样方式：不分流进样； m）进样量：1μL； n) 溶剂延迟：4min。 9.2气相色谱-质谱定性及定量分析 按上述分析条件（见9.1）对16种多环芳烃混合标准工作溶液（见5.8）及待测液进行测定。如果待 测液中的色谱峰保留时间与标准工作溶液相近，且待测液中目标化合物的选择离子丰度比与标准工作 溶液的丰度比一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判定待测液中存在目标化合物，外标法定量。 在上述气相色谱-质谱条件下，16种多环芳烃的保留时间、定量离子及丰度比见附录B，选择离子色 谱图参见附录C。 SAC 表1相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% ≤10 10~20（含） 20~50（含） >50 允许的相对偏差/% ±50 ±30 ±25 ±20 3