ICS 61.060 Y 78 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 30909—2014 胶鞋 丙烯睛迁移量的测定 Rubber shoesDetermination of migration of acrylonitrile 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T30909—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会（SAC/TC35/SC9）归口。 南安市官桥美人桥鞋厂、厦门中迅德检测技术有限公司、茂泰（福建）鞋材有限公司、新百丽鞋业（深圳） 有限公司、福建省鞋类产品质量监督检验中心 本标准主要起草人：黄萍、童玉贵、费国平、方光伟、张亚红、蔡志杰、尤永谊、丁思博、宋晓武、 吕培其、张汉香、邵玉婉、杜英英、许仕君。 GB/T30909—2014 胶鞋 丙烯睛迁移量的测定 警告1：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家的有关法律法规的规定， 警告2：本标准的某些步骤中使用或生成的物质和废料可能对当地的环境有所损害。应制定适当 的安全操作和使用后安全处理的有关文件。 1范围 本标准规定了用气相色谱-质谱法测定胶鞋中残留的丙烯向汗液迁移量的方法。 本标准适用于胶鞋用的橡胶材料中丙烯睛因与汗液接触而迁移出的量的检测。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 用酸性汗液提取试样中的内烯睛，提取液用二氯甲烷进行萃取浓缩后，用气相色谱-质谱仪进行测 定，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水， 4.1二氯甲烷：色谱纯，经验证没有干扰峰存在。 4.2酸性汗液：每升水中含0.5gL-组氨酸盐酸盐一水合物（CH.OzN?·HCI·H2O）、5g氯化钠 (NaCI）、2.2g磷酸二氢钠二水合物（NaH,PO，·2H,O）、并用1mol/L氢氧化钠（NaOH)溶液调整试 液pH至5.5（士0.2）。此溶液应现配现用。 4.3丙烯睛标准物质：纯度99.5%，CAS号107-13-1。 4.4标准贮备溶液：称取丙烯睛标准物质100mg，二氯甲烷溶解并定容至100mL，该标准贮备溶液置 于4℃冰箱中避光保存，有效期两个月。 4.5标准工作溶液：根据需要取适量标准贮备溶液，以二氯甲烷稀释配成适当浓度的标准工作溶液。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱仪，EI源 5.2水浴恒温振荡器，可往复振荡。 5.3 氮吹仪。 1 GB/T30909—2014 5.4# 移液管:1mL~5mL,100μL~1000μL。 5.5 玻璃分液漏斗：125mL。 5.6 玻璃离心管。 5.7 分析天平：精确至1mg。 6试样制备 取胶鞋上的橡胶材料，切成尺寸不超过2cm×2cm×1cm的规则小块，仔细削去花纹面的不规则 花纹，准确量取尺寸并计算各面面积（切痕面近似当做平面计算面积），各面面积相加和为试样小块的总 表面积（单位cm²）。 可用冲刀冲裁出近似长方体的橡胶小块，有花纹一面的宽度不超过1cm为宜，便于削去花纹。然 后用裁刀削去凹凸面的不规则花纹，注意不使切痕过深，切痕面近似当做平面计算面积。 7分析步骤 7.1# 提取液的制备 取约20cm²试样于具塞锥瓶中，按（1cm²：1mL）比例加人相应体积的酸性汗液，置水浴恒温振 荡器中，在37℃2℃下以150r/min往复振荡提取24h士0.5h，取下冷却至室温，待萃取 7.2萃取浓缩 移取提取液（7.1)10mL于玻璃分液漏斗中，加人5mL二氯甲烷，振荡萃取15min，静置15min， 下层萃取液放人玻璃离心管中，再加入5mL二氯甲烷重复萃取操作一次，下层萃取液合并于玻璃离心 管中，用氮吹仪在室温下把萃取液吹至稍少于1mL，过程中注意不使液体飞溅。然后滴加二氯甲烷定 容至1mL，混合均匀，用0.45μm滤膜过滤，供气相色谱-质谱分析。 7.3测定 7.3.1气相色谱-质谱测定条件 由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的普适参数。下面给出的操作参数已被 证明是可行的，仅作为测定时的参考： 毛细管色谱柱：DB-WAX30mX0.25mmX0.25μm，或相当者； 一色谱柱温度：40℃（3min） 进样口温度：250℃； 一质谱接口温度：250℃； 载气：氮气（纯度≥99.999%），流量：1.0mL/min； 一电离方式：EI; 一电离能量：70eV； 一质量扫描范围：10amu~120amu； 一进样方式：分流进样，分流比：10：1； 一进样量：1μL。 7.3.2气相色谱-质谱分析定性及定量 分别取1L标准工作溶液与样液注入色谱仪进行测定，如果样液与标准工作溶液的总离子流图 2 GB/T30909—2014 中，在相同保留时间有色谱峰出现，通过比较样品与标准品的特征离子进行定性，用选择离子监测方式 进行外标法定量，选择离子为26amu，52amu，53amu，定量离子为53amu。 根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积穿插 进样测定，标准工作溶液和样液中丙烯睛的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 如果样液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定 在上述分析条件下，丙烯睛标准品的气相色谱-质谱总离子流图见附录A。 7.4空白试验 除了不加试样外，按上述7.1～7.3测定步骤进行。 8 结果计算 样品中丙烯腈的迁移量由式（1)计算： (c-co)V .(1 ) s 式中： 试样中丙烯睛迁移量，单位为微克每平方厘米（μg/cm²）； r 由标准曲线而得的样液中丙烯睛浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 由标准曲线而得的空白丙烯睛浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Co 样品最终定容体积，单位为毫升（mL）； S 分取的10mL提取液代表的试样面积，单位为平方厘米（cm²）。 9 检出限、回收率 9.1 检出限 本方法的检出限为0.1μg/cm²。 9.2 回收率 在添加浓度为0.03μg/cm²时，回收率在77%~85%之间； 在添加浓度为0.1ug/cm²时，回收率在74%～82%之间； 在添加浓度为0.3ug/cm²时，回收率在78%~84%之间； 在添加浓度为1.0μg/cm²时，回收率在80%～90%之间。 10试验报告 试验报告应包括下列内容： a) 本标准的编号和名称； b) 测试样品的详细说明； c) 试样中丙烯睛的迁移量·μg/cm²； d) 与规定的分析步骤的差异； e) 在试验中观察到的异常现象； 试验日期。 f)