DB35 ICS 83.140 G 31 福 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1850—2019 塑料包装材料中致癌染料的测定 液相色谱-串联质谱法 Determination of carcinogenic dyes in plastic packaging materials — Liquid chromatography-tandem mass spectrometry 2019 - 09 - 11 发布 福建省市场监督管理局 2019 - 12 - 11 实施 发 布 DB35/T 1850—2019 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂和材料 ........................................................................ 1 5 仪器 .............................................................................. 2 6 分析步骤 .......................................................................... 2 7 结果计算 .......................................................................... 4 8 检出限和定量限 .................................................................... 5 9 重现性 ............................................................................ 5 10 添加回收率 ....................................................................... 5 附录 A（资料性附录） 12 种致癌染料的标准品信息 ....................................... 6 附录 B（资料性附录） 12 种致癌染料的液相色谱-串联质谱图 .............................. 7 附录 C（规范性附录） 方法检出限和定量限 ............................................. 13 附录 D（资料性附录） 添加回收率..................................................... 14 I DB35/T 1850—2019 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由厦门市市场监督管理局提出。 本标准由福建省物流包装产品标准化技术委员会（SAFJ/TC 23）归口。 本标准起草单位：厦门市产品质量监督检验院、福建远东技术服务有限公司、福建省产品质量检验 研究院。 本标准主要起草人：方荣谦、徐晓琴、温裕云、欧延、白泽清、魏琳琳。 II DB35/T 1850—2019 塑料包装材料中致癌染料的测定 液相色谱-串联质谱法 1 范围 本标准规定了塑料包装材料中酸性红26、碱性红9、碱性紫14、直接黑38、直接蓝6、直接红28、分 散蓝1、分散橙11、分散黄3、溶剂黄1、溶剂黄2、溶剂黄3共12种可萃取的致癌染料测定的原理、试剂 和材料、仪器、分析步骤、结果计算、检出限和定量限、重现性和添加回收率。 本标准适用于塑料包装材料及其制品中上述12种染料的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品经有机溶剂萃取，萃取液经氮气吹干、甲醇定容后用液相色谱分离，串联质谱测定，外标法定 量。 4 试剂和材料 4.1 试剂 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 4.1.6 除非另有说明，所用试剂均为分析纯。水为 GB/T 6682 规定的一级水。 甲醇（HPLC 级）。 甲酸（HPLC 级）。 二氯甲烷。 乙酸铵。 乙腈。 4.2 标准溶液 4.2.1 标准品 12种染料的标准品信息参见附录A。 4.2.2 标准储备溶液（200 mg/L） 准确称取0.01 g标准品（精确到0.1 mg，需把纯度计算在内）到50 mL容量瓶中，用甲醇（4.1.2） 溶解并定容到刻度，配制成有效浓度为200 mg/L的单组分标准储备溶液。 1 DB35/T 1850—2019 4.2.3 标准中间溶液（5 mg/L） 移取适量的标准储备溶液（200 mg/L）到容量瓶中，甲醇（4.1.2）定容，配制成单组分浓度 为5 mg/L的标准中间溶液。 4.2.4 标准混合工作溶液 A组：从酸性红26、直接兰6、直接黑38、直接红28标准中间溶液中各移取2 mL置于同一10 mL容量 瓶中，用甲醇（4.1.2）定容至刻度，配制浓度为1.0 mg/L的标准混合工作浓液。精确吸取一定量的标准 混合工作溶液，逐级用甲醇（4.1.2）稀释成质量浓度为0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L的 标准工作溶液。 B组：从碱性红9、碱性紫14、溶剂黄2、溶剂黄3、溶剂黄1、分散蓝1、分散黄3和分散橙11标准中 间溶液中各移取适量溶液置于同一容量瓶中，用甲醇（4.1.2）定容至刻度，配制成标准混合工作浓液。 精确吸取一定量的标准混合工作溶液，逐级用甲醇（4.1.2）稀释成系列标准工作溶液。碱性红9、碱性 紫14、溶剂黄2和溶剂黄3的标准工作溶液浓度分别为0.01 mg/L、0.025 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、 0.2 mg/L，溶剂黄1、分散蓝1、分散黄3和分散橙11的标准工作溶液浓度分别为0.05 mg/L、0.1 mg/L、 0.2 mg/L、0.5 mg/L和1.0 mg/L。 4.2.5 标准溶液储存 标准储备溶液和标准工作溶液在4 ℃下避光保存，并可根据需要配制成其他合适的浓度。标准储备 溶液有效期为3个月，标准中间溶液有效期为1个月，标准混合工作溶液现配现用。 5 仪器 5.1 50 mL 带旋盖（配有聚四氟乙烯垫片）的管状硬质玻璃瓶。 5.2 圆周振荡器，振荡频率大于等于 200 r/min。 5.3 一次性微孔滤头：带 0.22 μm 微孔有机滤膜（所选用滤膜应采用标准溶液检验确认无吸附现象， 方可使用）。 5.4 天平，感量为 0.001 g 和 0.000 1 g。 5.5 氮吹仪。 5.6 低温粉碎机。 5.7 液相色谱-串联质谱仪：带正、负离子模式的电喷雾离子源。 6 分析步骤 6.1 样品提取 取有代表性的样品剪成或用低温粉碎机粉碎成5 mm×5 mm以下的碎片，混匀，称取0.5 g试样（精 确至0.001 g），置于玻璃瓶（5.1）中，加入二氯甲烷（4.1.4）或甲醇（4.1.2）（直接黑38用甲醇溶 剂萃取，其它染料用二氯甲烷溶剂萃取）20 mL，常温下振荡20 min。静置5 min后，收集萃取液到另一 个玻璃瓶（5.1）中。残留物再用20 mL二氯甲烷（4.1.4）或甲醇（4.1.2）萃取一次，合并萃取液并 混匀。移取4 mL萃取液在常温下氮气吹干，残渣用甲醇（4.1.2）溶解并定容为1 mL，过滤膜后待 上机测定。 2 DB35/T 1850—2019 6.2 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件列出如下： a） 液相色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.7 μm），或性能相当的其它 色谱柱； b） 色谱柱柱温：30 ℃； c） 流速：0.2 mL/min； d） 进样体积：2 μL； + e） 梯度淋洗程序：见表1。流动相：电喷雾正离子模式［ESI ］下，流动相A为5 mmol/L乙酸铵溶 液，B为含0.1%甲酸的乙腈；电喷雾负离子模式［ESI ］下，流动相A为5 mmol/L乙酸铵溶液， B为乙腈。 表1 梯度淋洗程序 + - 电喷雾正离子模式［ESI ］ 电喷雾负离子模式［ESI ］ 时间/min 流动相 A/% 流动相 B/% 时间/min 流动相 A/% 流动相 B/% 0 95 5 0 95 5 4 20 80 3 20 80 6 10 90 6 10 90 10 10 90 8 95 5 10.1 95 5 10 95 5 12 95 5 - - - 6.3 质谱参考条件 质谱参考条件列出如下（以下信息是在AB 5500质谱仪进行的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家 或型号的仪器）： a) 检测方式：多离子反应监测（MRM）； b) 质谱条件：电喷雾电压5 500 V（负电离模式下为-4 500 V）；离子源温度600 ℃（负电离模 式下500 ℃）；去簇电压80 V（负电离模式下-80 V）；雾化器压力55 psi；气帘气压力40 psi； 定性离子对、定量离子对及碰撞能量见表2。 3 DB35/T 1850—2019 表2 质谱参数 定性离子对 碰撞能量 定量离子对 碰撞能量 （质荷比 m/z） V （质荷比 m/z） V 酸性红 26 217/137 -30 217/142 -30 碱性红 9 288/151 73 288/195 45 碱性紫 14 302/195 50 302/209 46 直接黑