ICS 75.160.20 E 31 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 3242—2018 汽油中二甲氧基甲烷含量的测定 气相色谱法 Standard test method for determination of dimethoxymethane content in gasoline—Gas chromatography 文稿版次选择 2018 - 12 - 29 发布 安徽省市场监督管理局 2019 - 01 - 29 实施 发 布 DB34/T 3242—2018 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）提出。 本标准由安徽石化产品标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）、安徽国泰众信检测技术有限公司、 安徽国源检测技术有限公司、石油化工新材料协同创新中心、皖西南产品质量监督检验中心、安庆师范 大学。 本标准起草人：周剑平、汪海燕、詹津辉、宋建斌、王飞、李先锋、徐衡、朱长生、刘浩。 I DB34/T 3242—2018 汽油中二甲氧基甲烷含量的测定 气相色谱法 警告：本标准可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是并未对与此有关的所有安全问题都 提出建议。因此，使用者在应用本标准前应建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章制度的适用性。 1 范围 本标准规定了采用气相色谱法测定汽油中二甲氧基甲烷含量的方法。 本标准适用于汽油中二甲氧基甲烷含量的测定。 二甲氧基甲烷测定的范围为 0.1％～10.0％（m/m）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法) GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法概要 将试样导入装有两根色谱柱及一个柱切换阀的气相色谱仪中。试样通过一根非极性（如甲基硅酮） 色谱柱，组分依沸点顺序分离。当二甲氧基甲烷流出前，切换阀使二甲氧基甲烷和沸点与之相近的其他 组分通过一个装有强极性（如聚乙二醇）分析柱中分离；当二甲氧基甲烷流出非极性柱后将阀切复位， 将沸点大于二甲氧基甲烷的重组分放空，二甲氧基甲烷在分析柱中分离后用火焰离子化检测器（FID） 检测，以保留时间定性，峰面积定量。 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 5 5.1 试剂与材料 二甲氧基甲烷标样：纯度≥99.0％。 异辛烷：分析纯。 空白汽油：未添加二甲氧基甲烷的由石油炼制的液体烃类（沸点低于 210℃）。 氮气：纯度≥99.999％。 氢气：纯度≥99.999％。 仪器 气相色谱仪 1 DB34/T 3242—2018 任何带有阀切换系统和火焰离子化检测器的色谱仪均可使用，推荐的色谱操作条件见表1。 表1 色谱操作条件 项目 条件 色谱分析柱：弹性石英毛细管柱，柱长 60 m、内径 0.53 mm、膜厚 1.0 μm， 固定相：键合（交联）聚乙二醇 预柱（非极性柱）：微填充柱：柱长 560 mm，1.6 mm 外径及 0.76 mm 内 径不锈钢管，填充 0.14 g～0.15 g 20％甲基硅酮、Chromosorb P（AW）180 仪器 μm～250 μm 固定相。 柱箱温度：60℃保持 1 min，10℃/min 升温至 200℃。 汽化室温度：250℃。 阀箱温度：60℃。 检测器温度 /℃ 250 载气1 流量 /(mL/min) 5 载气2 流量 /(mL/min) 15 氢气流量 /(mL/min) 40 空气流量 /(mL/min) 350 尾吹气流量 /(mL/min) 30 进样量 /μL 1 分流比 5.2 30﹕1 切换阀系统 具有加热单元、1.6 mm 柱接头。如图1 所示。 图1 6 汽油中二甲氧基甲烷分析的色谱流程 切换时间的确定 开始时阀处在复位位置，进 1 μL 5％二甲氧基甲烷的异辛烷溶液，二甲氧基甲烷刚刚流出前的时 间为切换时间 T1，二甲氧基甲烷全部流出后的时间为切换时间 T2。确定好 T1 和 T2 后重新进二甲氧基 甲烷的异辛烷溶液，并且在时间 T1 将阀切换至切换位置，在时间 T2 将将阀切换至复位位置，二甲氧基 甲烷在分析柱中被分离检出，当 FID1 回到基线时 2 min 后结束试样分析。 2 DB34/T 3242—2018 7 试验步骤 7.1 校正 以空白汽油为溶剂配制成含约二甲氧基甲烷 1 g/L、5 g/L、10 g/L、20 g/L、50 g/L、100 g/L 标准溶液，充分混匀后按表1 中色谱仪的操作条件注入气相色谱仪中定量检测。以标准溶液浓度为横坐 标，以二甲氧基甲烷的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，以空白汽油为空白溶液。 典型的二甲氧基甲烷气相色谱图见附录A 中图A.1。 7.2 试样测定 将试样注入气相色谱仪中按表1 中的操作条件进行测定。 试样中二甲氧基甲烷含量由按式（1）计算： c X  100 ..................................... (1)  1000 式中： X ——试样中二甲氧基甲烷含量，％； c ——测得的试样峰面积值由标准工作曲线查得的二甲氧基甲烷浓度，g/L； 3 ρ ——20℃时试样的密度（按 GB/T 1884 的规定测定），g/cm 。 8 报告 测定结果按 GB/T 8170 中“修约值比较法”进行修约，修约至小数点后一位。 9 精密度 9.1 重复性 同一操作者使用相同仪器，对同一试样进行测定，两次测定结果之差应符合表2。 9.2 再现性 不同操作者在不同实验室，对同一试样进行测定，两次测定结果之差应符合表2。 表2 精密度 含量 重复性 再现性 ,％ ,％ ,％ 0.1＜X≤1.0 0.1 0.2 1.0＜X≤5.0 0.2 0.3 5.0＜X≤10.0 0.3 0.5 注：按上述规定判断试验结果的可靠性（95％置信水平） 3 DB34/T 3242—2018 AA 附 录 A （资料性附录） 二甲氧基甲烷典型气相色谱图 mV 2000 2 1500 1000 1 500 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 图中： 1——汽油中未知组分； 2——二甲氧基甲烷。 图A.1 二甲氧基甲烷典型气相色谱图 _________________________________ 4 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 min